1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷的合成机理研究  

Reaction Mechanism for the Formation of 1,3-Ditertiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine

作　　者：李清霞[1] 王鹏[1] 孟文君[1] 孟子晖[1] 娄忠良[1] 宋红燕[1] 覃光明[2] 葛忠学[2] 王博周[2] 

机构地区：[1]北京理工大学化工与环境学院,北京100081 [2]西安近代化学研究所,西安710061

出　　处：《有机化学》2010年第3期409-413,共5页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：爆炸科学与技术国家重点实验室开放基金(No.KFJJ09-4)资助项目

摘　　要：1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷(3)是混合炸药含能增塑剂1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的关键硝化前体.通过研究3的合成反应机理,目的是为制备1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的工艺优化提供理论依据.以2,2-二硝基-1,3-丙二醇(1)、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应得到1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷.采用同位素示踪技术以及分离关键中间体对反应机理进行推测.以氘代甲醛、1和叔丁胺缩合得到氘标记的3,1HNMR和MS分析结果表明:在反应过程中1首先解离生成偕二硝基甲烷和甲醛,小分子碎片随机组合生成了3.分离出了关键中间体1-叔丁氨基-2,2-二硝基乙烷.根据所获得的证据,推断了3的合成反应机理.The key precursor of the energetic plasticizer 1,3,5,5-tetranitrohexahydropyrimidine is 1,3-diter- tiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine, which was synthesized from 2,2-dinitropropane-l,3-diol, formal- dehyde and tert-butylamine via Mannich reaction. A stable intermediate N-benzyl-2,2-dinitroethylamine was obtained, and isotope tracing experiment was employed to elucidate the reaction process, and finally a syn- thetic mechanism for 1,3-ditertiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine was proposed.

关 键 词：2 2-二硝基-1 3-丙二醇 1 3-二叔丁基-5 5-二硝基嘧啶烷 MANNICH反应 合成机理 

分 类 号：O626.41[理学—有机化学]