以还原型钼磷酸盐[P4Mo6vO(28)(OH)3](9-)为建筑单元构筑新型多维延展结构材料  

High-Dimensional Extended-Frameworks Based on Reduced Molybdenum Phosphates[P_4Mo^V_60_(28)(OH)_3]^(9-)

作　　者：王晓兰[1,2] 李阳光[1] 孟靖昕[1] 付海[1] 王恩波[1] 

机构地区：[1]东北师范大学化学学院,多酸科学教育部重点实验室,长春130024 [2]白城师范学院化学系,白城137000

出　　处：《无机化学学报》2010年第3期391-397,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.20701005/20701006);东北师大青年教师科学基金(No.20070302/20070312)资助

摘　　要：向MoO_3,H_3PO_4和bpy(4,4'-bipyridine)组成的反应体系中分别引入Cd(OAc)_2·2H_2O和MnCl_2·4H_2O,在水热条件下合成了两种基于还原型钼磷酸盐[P_4Mo_6O_(28)(OH)_2]^(9-)(简称(P_4Mo_6})为建筑单元构筑的新型多维延展型无机-有机杂化材料(H_2bpy)_2[Cd(H_2O)]_3[Cd(HPO_4)_6(PO_4)_2(OH)_6(MoO_2)_(12)]·5H_2O(1)和(H_2bpy)_3[Mn(H_2O)_2]_2[Mn(HPO_4)_6(PO_4)_2(OH)_6(MoO_2)_(12)]·10H_2O(2),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明,化合物1和2均属于三斜晶系,P1空间群。化合物1的阴离子|Cd(H_2O)]_3[Cd(HPO_4)_6(PO_4)_2(OH)_6(MoO_2)_(12)]^(2-)是由二聚体Cd[P_4Mo_6]_2通过{Cd_3}簇依次连接形成的一维无机链状结构;化合物2的阴离子[Mn(H_2O)_2]_2[Mn(HPO_4)_6(PO_4)_2(OH)_6(MoO_2)_(12)]^(3-)则是由二聚体Mn[P_4Mo_6]_2通过Mn^(2+)离子连接形成的二维无机层状结构。这2种无机延展结构均同质子化的bpy通过氢键作用形成不同的三维超分子网络。同时还探讨了化合物2的电化学性质。Cd（OAc）_2·2H_2O and MnCl_2·4H_2O were separately introduced to the mixture of MoO_3,H_3PO_4 and bpy. Two new reduced molybdenum phosphate[P_4Mo_6O_（28）（OH）_3]^（9-）（{P_4Mo_6}） extended inorganic-organic hybrid supramol-ecular networks（H_2bpy）_2[Cd（H_2O）]_3[Cd（HPO_4）_6（PO_4）_2（OH）_6（MoO_2）_（12）]·5H_2O（1） and（H_2bpy）_3[Mn（H_2O）_2]_2[Mn（HPO_4）_6 （PO_4）_2（OH）_6（MoO_2）_（12）]·10H_2O（2） have been synthesized under hydrothermal techniques.Here,compounds 1 and 2 have been characterized by elementary analyses,IR,TG,and single crystal X-ray diffraction.Compound 1 crystallized in the triclinic,space group P1,a=1.1877（2） nm,b=1.348 5（3） nm,c=1.4108（3） nm,α=106.87（3）°,β=108.09（3）°,γ= 107.92（3）°,V = 1.848 3（6） nm^3,Z = 1;Compound 2 crystallized in the triclinic,space group P1,a = 1.1968（2） nm,b = 1.335 4（3） nm,c = 1.462 0（3） nm,α= 77.58（3）°,β= 67.97（3）°,γ= 76.12（3）°,V = 2.0822（7） nm^3,Z = 1.The polyanion of compound 1[Cd（H_2O）]_3[Cd（HPO_4）_6（PO_4）_2（OH）_6（MoO_2）_（12）]^（2-） is composed of Cd[P_4Mo_6]_2 dimer and tri-nuclear {Cd_3} linkers,which are connected together to form inorganic chains.The polyanion [Mn（H_2O）_2]_2[Mn（HPO_4）_6（PO_4）_2（OH）_6（MoO_2）_（12）]^（3-） of compound 2 exhibits a 2D inorganic layer,consisting of Mn[P_4Mo_6]_2 units linked by the Mn^（2＋） ions.These two kinds of inorganic extended structures are further linked with Hydrogen bonds of protonated bpy to construct different 3D supramolecular networks.Simultaneously,the electrochemical property of compound 2 has been explored.

关 键 词：多金属氧酸盐 还原型钼磷酸盐 延展结构 超分子 水热合成 

分 类 号：O614.613[理学—无机化学] O613.62[理学—化学]