[MAl_5]^+ (M=Si,Ge,Sn,Pb)体系结构和稳定性的理论研究  

Theoretical Studies on the Structures and Stabilities of [MAl_5]^+ (M=Si,Ge,Sn,Pb)

作　　者：贺海鹏[1] 崔中华[1] 丁益宏[1] 

机构地区：[1]吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130023

出　　处：《高等学校化学学报》2010年第4期772-776,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20103003;20573046;20773054);吉林省杰出青年基金(批准号:20050103);新世纪优秀人才支持计划(NCET);教育部博士点基金(批准号:20070183028)资助

摘　　要：利用B3LYP和CCSD(T)(单点)方法,研究了含Si,Ge,Sn,Pb的六原子体系[MAl5]+中各个异构体的结构及稳定性.研究结果表明,尽管与[CAl5]+一样也具有18个价电子,但[MAl5]+(M=Si,Ge,Sn,Pb)体系并不存在具有平面五配位结构的异构体,其能量的全局极小点为具有Cs对称性的蝶形异构体Int1,这是由于中心原子M(Si,Ge,Sn,Pb)较大的体积显著破坏了[MAl5]+中平面五配位结构的稳定性所致.By means of the B3LYP and CCSD（T）（single-point）methods,we investigated the isomeric struc- tures and thermodynamic stabilities of four hexa-atomic systems[MAl 5 ]＋（M=Si,Ge,Sn,Pb）.The results show that although bearing the same 18-valence electrons as[CAl 5 ]＋,all the[MAl 5 ]＋（M=Si,Ge,Sn, Pb）systems do not have a planar pentacoordinate M isomer.Instead,the global structure is a C s -symmetrized butterfly isomer Int1.This can be rationalized that the bulkier central atom M（Si,Ge,Sn,Pb）than C has significantly destructed the stability of the planar pentacoordinate structure of[MAl 5 ]＋.

关 键 词：[MAl_5]^+ (M=Si Ge Sn Pd) 平面五配位 异构体 热力学稳定性 

分 类 号：O641[理学—物理化学]