分子间电子耦合的简便计算方法—孤立轨道法  

A simple way to calculate the intermolecular electron transfer integral—the isolated orbital method

作　　者：杨永梅[1] 王新辉[1] 尹世伟[1] 

机构地区：[1]陕西师范大学化学与材料科学学院,大分子科学陕西省重点实验室

出　　处：《中国科学：化学》2010年第5期501-509,共9页SCIENTIA SINICA Chimica

基　　金：国家自然科学基金(20833004)资助

摘　　要：在两态模型近似下,运用不同的计算方法评估了面心放置苯二聚体分子间电子转移耦合矩阵元.其中,基于孤立轨道依据二聚体自洽计算得到的单电子Hamiltonian(Fock矩阵)直接求解的电子转移积分的计算方法能方便地考虑孤立轨道的非正交性所带来的影响得到准确的有效电子转移积分的数值解.在该孤立轨道方法下,基函数和分子间距对电子耦合积分的影响也被系统研究.结果表明,相对基于过渡态理论寻找"两态能量差最小"计算的精确电子耦合值,基函数D95V计算结果表现出最好距离相关性.Under the two-state model approximation,we estimated the intermolecular electron transfer integrals of the face-to-face benzene dimers with different methods.Among these methods,the isolated orbital method based on the self-consistent field （SCF） single electron Hamiltonian （Fock matrix） can readily do the Lwdin＇s symmetric transformation to get reasonable coupling values.The basis set and distance dependent electron transfer integrals were systemically investigated by isolated orbital method.Compared with the accurate values from the searching minimum splitting between the two state based along the reaction coordinates,the isolated orbital method with D95V basis set show very good performance in distance dependence.

关 键 词：电子转移积分 孤立轨道法 基函数 

分 类 号：O641.122[理学—物理化学]