双核铁配合物模拟甲烷单加氧酶催化烃类的分子氧氧化  被引量:4

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作  者:魏俊发[1] 何地平[1] 俞贤达[2] 

机构地区:[1]陕西师范大学化学系,西安710062 [2]中国科学院兰州化学物理研究所,兰州730000

出  处:《中国科学(B辑)》1999年第1期56-61,共6页Science in China(Series B)

摘  要:以 [Fe2 Dhist(OAc) 2 ]BPh4·3H2 O为模型配合物、Zn粉为电子给体、HOAc为质子给体、甲基紫精 (MV2 +)为电子传递剂作为甲烷单加氧酶 (MMO)模拟体系在室温下实现了分子氧的还原活化和烃类的分子氧氧化 ,并用电子顺磁共振 (EPR)研究了分子氧的络合和活化过程 .结果表明 ,苯乙烯主要生成环氧苯乙烷 ( 1 396mol/1 0 0molFe2 配合物 )、苯甲醛 ( 1 6 1 6 0 )和苯乙酮 ( 986 ) ;环己烷生成环己醇 ( 9370 )和环己酮 ( 2 6 70 ) .FeⅣFeⅣ O是反应的活性中间体 ,由FeⅢFeⅢ 经还原、载氧、质子化形成 ,并与CC或C—H作用分别得到各氧化产物 .反应现象、EPR研究和产物分布与蚯蚓血红蛋白、MMO的有关过程十分相似 ,是一个良好的MMO模型体系 .相应的Mn2 ,FeZn及单Fe核配合物无活性 ,表明Fe2 核对产生催化活性是必需的 .

关 键 词:甲烷单加氧酶 双核铁配合物 分子氧 烃类 氧化 

分 类 号:O622.1[理学—有机化学] O629.8[理学—化学]

 

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