一种新型的催化反应及其机理  

A Novel Catalytic Reaction and Its Mechanism

作　　者：金龙飞[1] 吴淑香[1] 余慧[1] 金呈之[1] 张健[1] 

机构地区：[1]中南民族大学化学与材料科学学院,武汉430074

出　　处：《中南民族大学学报（自然科学版）》2010年第2期18-21,共4页Journal of South-Central University for Nationalities：Natural Science Edition

基　　金：湖北省自然科学基金资助项目(2007ABA121)

摘　　要：通过对金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]和[Fe6^Ⅲ（C12H8N2O5Cl）6（H2O）4（CH3OH）2]反应体系的分析，认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应，并将这种酯化反应定义为内部自催化反应．对于18-MC-6金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]，在其内部自催化反应中，反应物为[Fe6^Ⅲ（C10H5N2O3—COOH）6（H2O）2（CH3OH）4]，其中主要配体（Z）-H4shcpa具有羧酸基团（-COOH）．作为酯化反应的功能基团-COOH，通过与铁离子的配位．再与具有活性的配位甲醇结合，生成酯化合物（Z）-H3mshcp，最终得到内部自催化反应产物[Fe6^Ⅲ（C10H6N2O3-COOCH3）6（H2O）2（CH3OH）4]．其中，内部自催化反应的催化中心应是铁离子．Through the analysis of the reaction system [Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2 （CH3OH）4] and [Fe6^Ⅲ （C12H8N2O5Cl）6（H2O）4（CH3OH）2], we found that the esterification of carboxylic acid with salicyl-bishydrazide is a new self-catalysed internal esterification by metalacrown itself, For the 18-MC-6 metallacrown [Fe6^Ⅲ （C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4], in the internal self-catalytic reaction, the reactant is [Fe6^Ⅲ（C10H6N2O3- COOH）6（H2O）2（CH3OH）4] which contains the ligand （Z）-H4shcpa with a carboxylic acid group -COOH. The carboxylic acid group combineds with iron, then reacts with a activity coordinated of methanol to produce the ester （Z）-H3mshcp, and eventually [Fe6^Ⅲ （C10H6N2O3- COOCH3）6（H2O）2（CH3OH）4 ] by internal self-catalytic reaction. In the catalytic reaction the iron is identified as the catalytic center.

关 键 词：内部自催化反应 金属冠醚 酯化反应 

分 类 号：O643.32[理学—物理化学]