3,5-二甲基-4-碘吡唑钾化合物的合成、结构及肟化中间体结构的量化计算  

Synthesis,Structure of 4-Iodo-3,5-dimethyl-pyrazole Potassium and Quantum Chemistry Calculation of Intermediate of Oximation

作　　者：王建忠[1] 赵海燕[1] 邢永恒[1] 王强[2] 王永成[2] 

机构地区：[1]辽宁师范大学化学化工学院,大连116029 [2]西北师范大学化学化工学院

出　　处：《应用化学》2010年第7期806-810,共5页Chinese Journal of Applied Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(20771051);辽宁省教育厅2007年度创新团队计划(2007T093)资助项目

摘　　要：以乙酰丙酮为起始原料,经过肟化反应得到3-肟基戊二酮(1),再将其与水合肼缩合环化、还原、重氮化及碘代反应合成了标题化合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱测试技术表征了它的结构。用MP2方法,在6-311++G(d,p)基组水平上对化合物1及其可能异构体4-羟基-3-亚硝基-3-烯-1-戊酮(1b)的分子结构进行了全参数优化计算,得到了它们的平衡几何构型。探讨了肟化反应机理。利用X射线单晶衍射法测定了钾化合物的晶体结构,为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=0.77645(10)nm,b=2.0361(2)nm,c=1.05761(13)nm,β=107.806(2)°,V=1591.9(3)nm3,Z=4,Dc=2.012g/cm3,F(000)=904,结构计算的最终偏离因子R1=0.0398。A new potassium compound of 4-iodo-3,5-dimethyl-pyrazole was synthesized with acetylacetone and hydrazine hydrate as the starting materials via oximation,condensation cyclization,reduction,diazotization and iodination. The compound was characterized by elemental analysis,IR,and 1H NMR. The reaction mechanism of oximation was studied with the program of Gaussian 03,at the MP2 /6-311 ＋＋ G（ d,p） level. The stable geometric configurations of acetylacetone-3-oxime（ 1） and its intermediate of 4-hydroxy-3-nitrosopent-3-en-2-one（ 1b） were confirmed at the same calculation level. Furthermore,the crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal is monoclinic,P21 /c space group,with crystal parameters a = 0. 77645（ 10） nm,b = 2. 0361（ 2） nm,c = 1. 05761（ 13） nm,β = 107. 806（ 2） °,V = 1591. 9（ 3） nm3,Z = 4,Dc = 2. 012 g/cm3,F（ 000） = 904,R1 = 0. 0398.

关 键 词：乙酰丙酮 配合物 反应机理 量化计算 二甲基碘吡唑 

分 类 号：O626.1[理学—有机化学]