含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质  

Optical and Electrochemical Properties of Ethynyl-Bridged Ferrocenes with Electron Donor Groups

作　　者：曹迁永[1] 卢鑫[1] 匡仁云[2] 李志华[1] 杨震宇[1] 

机构地区：[1]南昌大学化学系,南昌330031 [2]井冈山大学化学化工学院,江西吉安343009

出　　处：《物理化学学报》2010年第8期2158-2162,共5页Acta Physico-Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(20963007);江西省教育厅自然科学基金(GJJ09074);南昌大学创新团队基金资助~~

摘　　要：合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物Fc—C≡C—Ph—(p-OMe)(3a),Fc—C≡C—Ph—(p-NMe2)(3b)与Fc—C≡C—Ph—(p-NPh2)(3c),并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征.吸收光谱表明,所有化合物在可见光区400-550nm都可归属为Fe(II)→Cp—C≡C—Ph—(p-R)(Cp为环戊二烯基)的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)光谱,同时检测到3a与3c氧化态在近红外区(分别位于946与1044nm)可归属为Cp—C≡C—Ph—(p-R)→Fe(III)的配体到金属的电荷跃迁(LMCT).电化学测试结果表明,三种化合物都有稳定的Fc+/Fc可逆氧化还原电位,且3b与3c还出现Ph—NR2的氧化电位.3b对质子表现出光及电化学敏感性,随着质子的加入,其MLCT光谱红移,Fc+/Fc电位正移,而Ph—NR2+/Ph—NR2峰消失.We present the synthesis, optical and electrochemical properties of three ethynyl-bridged ferrocenes with electron donor groups, Fc—C≡C—Ph-（p-OMe） （3a）, Fc—C≡C—Ph-（p-NMe2） （3b） and Fc—C≡C—Ph—（p-NPh2） （3c）. All three compounds show a Fe（II）→Cp—C≡C—Ph—（p-R） （Cp=cyclopentadienyl） metal to ligand charge transition （MLCT） in 400-550 nm. Upon oxidation, 3a and 3c show a Cp—C≡C—Ph—（p-R）→Fe（III） ligand to metal charge transition （LMCT） in the near-IR range （946 and 1044 nm）. A reversible Fc＋/Fc potential for 3a-3c and an irreversible Ph—NR2＋/Ph—NR2 potential for 3b and 3c are observed by in the cyclic and differential pulse voltammetry. Finally, 3b shows an optical and electrochemical response upon protonation, with a red shift of the MLCT transition, an anodic shift of the Fc＋/Fc potential, and disappearance of the Ph—NR2＋/Ph—NR2 peak.

关 键 词：二茂铁 质子化 吸收光谱 氧化 电化学 

分 类 号：O627.81[理学—有机化学]