4-二苯膦基苯甘氨酸的超声法合成及其在高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用  

Synthesis of 4-(Diphenylphosphino) Phenylglycine under Ultrosonic Condition and Its Application in Hydroformylation of Higher Olefins

作　　者：曲俊荣[1] 吴华夏[1] 刘国兵[1] 金欣[1] 

机构地区：[1]青岛科技大学化工学院,山东青岛266042

出　　处：《青岛科技大学学报（自然科学版）》2010年第5期450-452,共3页Journal of Qingdao University of Science and Technology:Natural Science Edition

基　　金：国家自然科学基金项目(20606019;20976086);青岛科技大学引进人才基金资助项目(2006)

摘　　要：采用超声合成方法,以对氟苯甘氨酸钠盐和二苯基膦化钾为原料合成了两性水溶性膦配体4-二苯膦基苯甘氨酸,并通过核磁共振氢谱、碳谱、磷谱和质谱进行了结构表征。与常规的搅拌反应相比,超声合成方法具有反应时间短,反应温度相对较低,收率较高的等特点。4-二苯膦基苯甘氨酸用于铑催化的1-辛烯水两相氢甲酰化反应,在反应温度120℃,合成压力5.0 MPa(V(H2)∶V(CO)=1∶1),膦与铑物质的量的比4∶1,底物与铑物质的量的比1 000∶1,反应时间4 h的条件下,1-辛烯的转化率为71.1%,醛选择性为97.0%,正异结构产物物质的量比2.1∶1,TOF(单位时间转化数)值为226 t-1。A zwitterionic water-soluble phosphine ligand,4-（diphenylphosphino） phenylglycine,was synthesized using sodium salt of 4-fluorophenylglycine and potassium diphenylphosphide as starting materials under ultrasonic condition.The structures of products were characterized by 1H NMR,13C NMR,31P NMR and MS.Compared with the conventional mechanical stirring,ultrasonic irradiation method showed the advantages of short reaction time,lower reaction temperature and higher yield.Rhodium complexes of the ligand was used in two-phase hydroformylation of 1-octene.Under the condition of T= 120 ℃,p=5.0 MPa（V（H2）∶V（CO） = 1∶1）,n（P）∶n（Rh）=4∶1,n（S）∶n（Rh）=1 000∶1,reacting time 4 h,the conversion of 1-octene and yield of aldehyde were 71.1% and 97.0% respectively,n（normal product）∶n（isomer）was 2.1∶1 and TOF was 226 t-1.

关 键 词：超声合成 高烯烃 氢甲酰化 4-二苯膦基苯甘氨酸 

分 类 号：O622[理学—有机化学]