α-双环-HMX晶体中二聚作用的理论研究  

A Theoretical Study on the Dimerization of α-Bicyclo-HMX

作　　者：陈天娜[1,2] 汤业朋[2] 肖鹤鸣[1] 

机构地区：[1]南京理工大学化工学院分子与材料计算研究所,南京210094 [2]中国工程物理研究院化工材料研究所,绵阳621900

出　　处：《化学学报》2010年第19期1986-1990,共5页Acta Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(No.10576061)资助项目

摘　　要：在四种(分别为HF/6-31G*,MP2/6-31G*,B3LYP/6-31G*和PBE1PBE/6-31G*)水平下,用超分子方法(SM)求得α-双环-HMX(四硝基四氮杂双环辛烷)三种二聚体(I,II和III)中的分子间相互作用能.用对称性匹配微扰理论(SAPT)与密度泛函理论(DFT)相结合的方法[SAPT(DFT)方法]求得该三种二聚体的分子间相互作用能及其分量.在四种SM方法中,以MP2求得的相互作用最强,但均弱于SAPT(DFT)的计算结果.SM和SAPT(DFT)两种方法求得的相互作用,均为I>III>II,归因于三者的分子质心平衡间距(Re)6.58(I)<6.95(III)<8.60(II).考察SAPT(DFT)方法求得的各作用能分量是I>III>II.密度泛函方法对色散能计算的丢失使其求得的相互作用偏小.The intermolecular interactions of three tetranitrotetraazabicyclooctane （bicyclo-HMX） dimers have been calculated by Supermolecular Method （SM） based on HF, MP2, B3LYP and PBE1 calculation with 6-31G＊ basis set. The interaction energies Ei SnAtPT（DFT） and their components are derived by symmetryadapted perturbation theory （SAPT） combining density functional theory （DFT）. Although the interactions calculated by MP2 are stronger than those that obtained by the other three SM methods, all of them are less than Ei SnAtPT（DFT）. Intermolecular interaction of the three dimers show decreasing sequences IIIIII because their intermolecular separations at equilibrium geometry show the reverse order 6.58 （I）6.95 （III）8.60  （II）. The interaction energy is lower due to the lost of dispersion calculated by DFT method.

关 键 词：四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX) 分子间作用 对称性匹配微扰理论 密度泛函理论 

分 类 号：O631.3[理学—高分子化学]