1,1-二氟乙烷与氟原子反应的机理研究和速率常数计算  

Rate Constant Calculation of the Hydrogen Abstraction Reaction of Fluorine Atom with 1,1-Difluoroethane

作　　者：李燕杰[1] 王丽[1] 张敬来[1] 

机构地区：[1]河南大学精细化学和工程研究所环境和分析科学研究所化学化工学院,河南开封475004

出　　处：《河南大学学报（自然科学版）》2010年第6期589-594,共6页Journal of Henan University:Natural Science

基　　金：河南省科学基金资助(2008AI50005);河南大学省部共建项目(SBGJ090507)

摘　　要：采用双水平直接动力学方法研究了反应CH3CHF2＋F→产物的反应机理和动力学性质.该反应存在3个反应通道,即1个α-氢迁移和2个β-氢迁移反应通道.在MP2/6-311G（d,p）水平下优化了所有稳定点的几何构型,在G3（MP2）//MP2水平下,对反应路径上的一系列点进行了单点能量校正.根据变分过渡态理论计算了该反应在200~2 000 K温度区间的速率常数,并与实验值进行了对比.计算结果表明β-氢提取通道在整个温度区间是主要的反应通道.The dynamic properties of the multi-channel hydrogen abstraction reaction of CH3CHF2 ＋ F → products are studied by dual-level direct dynamics method.Three reaction channels,one for α-hydrogen abstraction and two for β-hydrogen abstractions,are identified.The minimum energy paths（MEPs） of all reaction channels are calculated at the MP2/6-311G（d,p） level and the energy profiles along the MEPs are further refined at the G3（MP2）//MP2 level.By canonical variational transition state theory（CVT） the rate constants are calculated incorporating the small-curvature tunneling（SCT） correction in the temperature range of 200～2 000 K.The comparison of the rate constants with available experimental value is discussed.The calculated results show that the β-hydrogen abstraction channel is the major reaction pathway in the whole temperatures.

关 键 词：CH3CHF2 直接动力学 速率常数 变分过渡态理论 

分 类 号：O641[理学—物理化学]