醋酸锌催化碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯  

METHOXYCARBONYLATION OF 1,6-HEXANEDIAMINE WITH DIMETHYL CARBONATE TO DIMETHYLHEXANE-1,6-DICARBAMATE CATALYZED BY Zn(OAc)_2

作　　者：孙大雷[1] 谢顺吉[2] 邓剑如[2] 晁自胜[2] 

机构地区：[1]广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006 [2]湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室,湖南长沙410082

出　　处：《精细石油化工》2010年第6期9-13,共5页Speciality Petrochemicals

摘　　要：在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(OAc)_2):n(HDA)=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn^(2+)与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。The methoxycarbonylation of 1,6-hexanediamine （HDA） with dimethyl carbonate （DMC） was studied, using Zn（OAc）2 as a catalyst. Under the conditions of reaction temperature 343 K, reaction time 6 h and n（Zn（OAc）2） ： n（HDA） of 0.04, up to 92 % yield of dimethylhexane-l,6-dicar- bamate was obtained. The mechanistic studies suggest that the catalytic recycle may consist of several key steps as follows. At first, the coordination of DMC molecules to Zn2＋ cations, thereby activates the carbonyl group of DMC; then, Zn2＋-coordinated DMC reacts with HDA to form carbamate.

关 键 词：六亚甲基二氨基二甲酸甲酯 碳酸二甲酯 1 6一己二胺 催化合成 

分 类 号：TQ426.94[化学工程] TQ225.53