[η^5：σ-Me2c（C5H4）（C2B10H10）]Ru（NCCH3）2与中间炔的反应--钌环丁二烯和钌杂环戊三烯配合物的合成与结构  

作　　者：邱早早[1] 孙毅[1] 谢作伟[1] 

机构地区：[1]香港中文大学化学系

出　　处：《中国科学：化学》2011年第1期I0004-I0004,共1页SCIENTIA SINICA Chimica

摘　　要：钌可以促使炔烃通过亚乙烯基钌卡宾金属配合物或钌金属杂环配合物的形式发生碳-碳偶联反应,它的化学性质很大程度上取决于配体的电子和立体特征.普通环戊二烯基钌配合物可以促使炔烃三聚生成苯环衍生物或使两分子炔烃和一分子含C=X键(X=C,O,S,N等)的不饱和底物发生环加成反应得到杂环化合物.含桥联碳硼烷-环戊二烯基配体的钌乙腈配合物[η5:σ-Me2C(C5H4)(C2B10H10)]Ru(NCCH3)2(1)表现出与环戊二烯基钌不同的反应性质.例如,配合物1与三甲基硅基取代的端炔或中间炔反应可生成含有单或双亚乙烯基有机钌卡宾配合物;与末端芳炔则通过三分子炔和桥联配体中的环戊二烯基发生加成反应得到含有独特三环结构的有机钌配合物.以上结果表明,配体的位阻效应和炔烃的种类都可以影响产物的类型.本文进一步研究了此钌乙腈配合物1与烷基或芳基取代的中间炔及中间二炔的反应.配合物1与3-己炔或二苯乙炔在甲苯中于80℃反应可以生成对空气和水稳定的η4-钌-环丁二烯配合物[η5:σ-Me2C(C5H4)(C2B10H10)]Ru(η4-C4Et4)(2)或[η5:σ-Me2C(C5H4)(C2B10H10)]Ru(η4-C4Ph4)(3),此反应相信是通过一个钌杂环戊三烯中间体进行的.由于这个中间体既不能在反应中被分离到也不能在核磁反应中被监测到,我们接下来尝试了1和1,6-二炔的反应.在1与2,7-壬二炔或3,8-十一碳二炔的反应中成功分离到钌杂环戊三烯配合物[η5:σ-Me2C(C5H4)(C2B10H10)]Ru[=C2-(Me)2C2(CH2)3](4)或[η5:σ-Me2C(C5H4)(C2B10H10)]Ru[=C2(Et)2C2(CH2)3](5).化合物4与5在甲苯回流温度仍然稳定.由于位阻效应,它们也不与苯乙炔、3-己炔、苯基异氰酸酯、二硫化碳以及叔丁基异腈反应.以上新化合物通过了核磁和元素分析表征,其中化合物2和4的结构得到了单晶X射线衍射确定.在化合物2的晶体结构中,钌原子通过η5-键与环戊二烯基配位,σ-键与硼笼相连,以及η4-�

关 键 词：碳硼烷钌 钌 环丁二烯配合物 钌杂环戊三烯 炔烃 二炔 

分 类 号：O621.13[理学—有机化学]