基于含咪唑基三角架配体和苯四酸的三个配位聚合物的合成、晶体结构和性质  

作　　者：苏志[1] 樊健[1] 孙为银[1] 

机构地区：[1]配位化学国家重点实验室南京大学化学化工学院配位化学研究所,南京210093

出　　处：《中国科学：化学》2011年第1期I0008-I0008,共1页SCIENTIA SINICA Chimica

摘　　要：利用刚性含咪唑基三脚架配体1,3,5-三咪唑基苯(tib)和不同的苯二酸与金属盐反应,得到一系列具有有趣拓扑结构的配位聚合物,二酸配体、抗衡阴离子等对结构有很大影响.将1,2,4,5-苯四酸(H4btec)引入到反应体系,研究了与不同金属氯化物的反应,考察了中心金属配位构型等对配合物结构的影响.分别将NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O、ZnCl2与tib、H4btec、NaOH混合后在水热条件下反应,得到了三个新的配位聚合物[Ni2(tib)2(btec)]·2H2O(1),[Co2(tib)2(btec)]·2H2O(2),[Zn4(tib)2(btec)Cl4]·2H2O(3).通过元素分析、红外光谱和单晶结构解析等手段对配合物进行了表征.化合物1和2具有相同的结构.在1中,中心金属Ni(II)采用变形八面体配位构型.每个btec4-配体连接四个Ni(II)形成无限延伸的一维链状结构,而每个tib连接三个Ni(II)形成具有典型63-hcb拓扑结构的二维层状结构.二维层在空间上通过btec4-连接形成最终的层柱状三维结构.我们对化合物1进行了拓扑分析.每个Ni(II)链接三个tib和两个btec4-,Ni(II)可以看成是一个五节点.每个tib和btec4-可以分别被简化成三节点和四节点.化合物1是一个具有(3,4,5)-三节点的三维网络结构,它的Schl-fli符号为(4·63·86)2(42·84)(63)2.进一步分析结果显示,化合物1中有由两个btec4-、两个Ni(II)和两个tib形成的大环与二维63-hcb层中的大环互相贯穿,没有交点,是少有报道的具有自贯穿结构特征的配位聚合物.化合物3与1,2的最大区别在于抗衡阴离子Cl-参与到了3的结构中.结构单元中两个不同的Zn(II)原子(Zn1和Zn2)均采用变形四面体配位构型.每个btec4-连接六个Zn(II)原子形成一维链状结构.Zn-btec一维链在空间上沿着两个互相垂直的方向无限延伸.另外,每个tib连接三个Zn(II)原子并通过[Zn2(COO)2]双核单元连接形成一维链.这些链互相连接形成最终的三维结构.如果将双核单元、Zn2、tib、btec4-分别看做4-�

关 键 词：配位聚合物 自贯穿 晶体结构 热稳定性 荧光性质 

分 类 号：O634[理学—高分子化学]