卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究——(Ⅰ)卡宾与二甲醚的插入反应  

Theoretical Studies on the C—H Bond Insertion Reaction of Carbenes with Ethers(Ⅰ) Insertion Reaction of Carbene with Dimethyl Ether

作　　者：林启君[1] 冯大诚[1] 王焕杰[1] 蔡政亭[1] 

机构地区：[1]山东大学化学院,济南250100

出　　处：《高等学校化学学报》1999年第11期1750-1753,共4页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金;高等学校博士点基金

摘　　要：用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了单重态的ＣＨ２ 与二甲醚中Ｃ—Ｈ键插入反应的过程， 并在ＭＰ４／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了反应物、过渡态和产物的能量．反应仅具有一个８．１ ｋＪ／ｍ ｏｌ的早期势垒， 反应过程是卡宾的一个亲电－亲核过程， 在插入过程中， 卡宾空的ｐ 轨道和占有一对孤电子的σ轨道分别指向Ｃ—Ｈ键的Ｈ原子和Ｃ原子．The insertion reaction of singlet CH 2 with C—H bond in dimethyl ether has been calculated at MP2/6 31G(d) and MP4/6 31G(d)//MP2/6 31G(d) levels by using ab initio molecular orbital theory. The potential barrier of the reaction is an early one and only 8.1 kJ/mol. The process of the reaction is electrophilic nucleophilic one in connection with carbene. The empty p orbital and the occupied σ orbital by a lone electron pair of carbene point towards H atom and C atom of the C—H bond respectively.

关 键 词：卡宾 二甲醚 插入反应 碳氢键 从头算 

分 类 号：O623.121[理学—有机化学] O623.423[理学—化学]