碘代乙烷分子光解离的自旋轨道从头计算理论研究  

Spin-orbit ab initio calculation of photodissociation of ethyl iodide

作　　者：艾瑞波[1] 张存华[1] 

机构地区：[1]齐齐哈尔大学理学院物理系,齐齐哈尔161006

出　　处：《原子与分子物理学报》2011年第1期6-10,共5页Journal of Atomic and Molecular Physics

基　　金：国家自然科学基金(10604022)

摘　　要：采用从头计算二阶-自旋轨道多组态准简并微扰理论计算了碘代乙烷C_2H_5Ⅰ分子与基态Ⅰ(~2P_(3/2))原子和激发态Ⅰ~*(~2P_(1/2))原子解离限相关联的势能曲线.C_2H_5Ⅰ分子的势能曲线表明除了~2Q_0+(3~3A")态外几个低激发态都为排斥态,~3Q_0+电子态在R_(c-1)=0.346 nm处有337 cm^(-1)的一个浅势阱,~3Q_0+(3~3A")和~1Q_1(2~1A',1~1A")电子态的垂直激发能计算表明C_2H_5Ⅰ分子的A带吸收谱的波长区间为33478 cm^(-1)～44150 cm^(-1)(226 nm～299 nm),这与实验给出的(243 nm～285 nm)波长区间吻合较好.The potential energy curves of C2 H5 I correlated to the dissociation limits of I（zP3/2） and I＊ （2P1/2） atom are calculated using the second-order spin-orbit multiconfiguration quasidegenerate pertur- bation theory （SO-MCQDPT）. The potential energy curves of C2H5I indicate that all the low-excited states are repulsive states except for the aQ0＋ （33A＂） state,which has a shallow minimum of 337 cm-1 at Rc-I= 0. 346 nm. The calculated vertical excitation energies of aQ0＋ （33A＂） and 1Q1 （21A＇, 11A＂） for C2 H5I indicate that the wavelength range of the A-band absorption spectrum mainly lies between 33478 cm-1 and 44150 cm-1 , i. e. , between 226nm and 299nm. This result is in good agreement with experi- mental measurement （243 nm^285 nm）.

关 键 词：C2H5I分子 自旋一轨道耦合 垂直激发能 

分 类 号：O561.3[理学—原子与分子物理]