含混合配体多酸超分子化合物的水热合成、晶体结构及催化活性  

Hydrothermal Synthesis and Characterization of POM-based Supramolecular Complexes with Mixed Ligands

作　　者：杜丞博[1] 王春玲[1] 冯素姣[1] 任远航[1] 孔祖萍[1] 岳斌[1] 贺鹤勇[1] 

机构地区：[1]复旦大学化学系,上海市分子催化和功能材料重点实验室,上海200433

出　　处：《高等学校化学学报》2011年第3期673-677,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20633030,20721063,20873027);国家“九七三”计划项目(批准号:2009CB623506);国家“八六三”计划项目(批准号:2009AA033701);上海市重点学科建设项目(批准号:B108);上海市优秀学科带头人计划(批准号:10XD1400300)资助

摘　　要：在水热条件下合成了4个含混合配体4,4'-bipy和2,2'-bipy/phen的多酸超分子化合物[Cu(4,4'-bipy)(2,2'-bipy)2]2[SiW12O40].4H2O(1),[Ag4(4,4'-bipy)3(2,2'-bipy)2][SiW12 O40].2H2O(2),[Cu(4,4'-bipy)(phen)]2[H3O]2[SiW12O40].8H2O(3)和[Cu(4,4'-bipy)(phen)Cl]2[H3O][H2PW12 O40].H2O(4)(bipy=联吡啶,phen=邻菲罗啉),采用红外光谱、热重分析、元素分析及X射线单晶衍射对化合物进行了表征.在苯乙烯催化环氧化反应中,化合物3和4显示了较高的催化活性,这与结构中存在配位不饱和金属中心有关.Four POM-based supramolecular complexes with mixed 4,4′-bipy and 2,2′-bipy/phen,[Cu（4,4′-bipy）（2,2′-bipy）2]2[SiW12O40]·4H2O（1）,[Ag4（4,4′-bipy）3（2,2′-bipy）2][SiW12O40]·2H2O（2）,[Cu（4,4′-bipy）（phen）]22[SiW12O40]·8H2O（3） and [Cu（4,4′-bipy-Cl）（phen）]2·H2O（4）（bipy=bipyridine,phen=phenanthroline） were synthesized under hydrothermal condition and characterized by IR,TG,elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction.Compound 1 crystallized in the monoclinic system,space group P21/n,with a=1.2858（4） nm,b=2.0890（7） nm,c=1.5580（5） nm,β=102.306（4）°,V=4.089（2） nm3,Z=2,R1 = 0.0451,wR2 = 0.0934.Compound 2 crystallized in the monoclinic system,space group P21/n,with a=1.2766（4） nm,b=2.1258（6） nm,c=1.4491（4） nm,β=104.774（4）°,V=3.803（2） nm3,Z=2,R1=0.0429,wR2=0.0730.Compound 3 crystallized in the monoclinic system,space group C2/m,with a=1.9850（8） nm,b=1.4072（6） nm,c=1.2108（5） nm,β=110.629（6）°,V=3.165（2） nm3,Z=2,R1 = 0.0885,wR2 = 0.1647.Compound 4 crystallized in the monoclinic system,space group C2/m,with a=2.0376（7） nm,b=1.4031（5） nm,c=1.3784（5） nm,β=93.502（6）°,V=3.933（2） nm3,Z=2,R1 = 0.0561,wR2 = 0.1491.The catalytic activities of these compounds were tested in the epoxidation of styrene and compounds 3 and 4 exhibited high conversion of styrene and selectivity to epoxide.

关 键 词：水热合成 混合配体 多酸超分子化合物 晶体结构 催化活性 

分 类 号：O614[理学—无机化学]