一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系  

A NEW KIND OF Cu(Ⅰ)-CHIRAL SCHIFF BASE CATALYTIC SYSTEM FOR ASYMMETRIC CYCLOPROPANATION OF2,5 DIMETHYL-2,4-HEXADIENE

作　　者：姚小泉[1] 郑卓[1] 潘桂芝[1] 刘国生[1] 仇敏[1] 包信和[1] 陈惠麟[1] 

机构地区：[1]中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连116023

出　　处：《催化学报》1999年第3期233-235,共3页

摘　　要：以（ － ）１ Ｒ，２ Ｓ２氨 基１ ，２二苯 基乙 醇 作为 手性 源， 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Ｓｃｈｉｆｆ 碱配 体，考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Ｃｕ（ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｎ）４ Ｃｌ Ｏ４ 组成的原位 体系对２ ，５二甲基２ ，４己二烯与 重氮乙酸 Ｌ薄 荷酯的环丙烷化反应的催化作用． 结果表明， Ｃｕ（Ⅱ） 配合物尽管具有较高的催化活性，但几乎没有光 学选择性，而原 位体系 则表 现出极 高的 催化活 性和 一定的 光学选择性，化学收率为９０３ ％ ， 顺 式体ｅ ．ｅ ．值达到３０ ％A new kind of copper(Ⅰ) chiral Schiff base complex, formed in situ by Cu(CH 3CN) 4ClO 4 and the Schiff bases derived from (-) (1 R ,2 S ) 2 amino 1,2 diphenyl ethanol and substituted salicylaldehyde, was employed in the catalytic asymmetric cyclopropanation of 2,5 dimethyl 2,4 hexadiene with L menthyl diazo acetate, and 90% of yield and 30% of e.e.( cis ) were obtained. Compared with copper(Ⅱ) complex catalyst, this catalysis system showed better enantiomeric excess and higher activity. And in the system, Cu(CH 3CN) 4ClO 4 gave far higher activity than Cu(Ⅰ)OTf and was believed to be a good reagent for the title reaction.

关 键 词：不对称 环丙烷化 催化剂 铜 菊酸 二甲基己二烯 

分 类 号：O624.5[理学—有机化学] O643.36[理学—化学]