新型双四面体过渡金属簇合物的合成与表征  

Synthesis and Characterization of Novel Double Tetrahedral Transition Metal Clusters

作　　者：张 陈学年[1] 丁二润[1] 殷元骐[1] 孙杰[2] 

机构地区：[1]中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州730000 [2]中国科学院上海有机化学研究所,上海200032

出　　处：《高等学校化学学报》1999年第8期1172-1178,共7页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金;中国科学院上海有机化学研究所金属有机开放实验室资助

摘　　要：利用 Co2 ( CO) 8与 [Cl3CC( O) OCH2 ] 2 的反应合成了以 C( O) OCH2 CH2 OC( O)桥联两个Co3C四面体骨架为特征的新型双四面体簇合物 [( CO) 9Co3(μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 ( 1 ) ;1与不同物质的量比的 Na[M( CO) 3C5H4R] ( M=Mo,W;R=H,C( O) Me)反应 ,得到一步交换的产物( CO) 9Co3( μ3 C) C( O) OCH2 CH2 OC( O) ( μ3 C) Co2 M( CO) 8( C5H4R) [M=Mo,R=H ( 2 ) ;M=Mo,R=C( O) Me( 3) ;M=W,R=H( 4) ;M=W,R=C( O) Me( 5) ]或两步交换的产物[( C5H4R) ( CO) 8Co2 M( μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 [M=Mo,R=H( 6 ) ;M=Mo,R=C( O) Me( 7) ;M=W,R=H( 8) ;M=W,R=C( O) Me( 9) ] .5或 9分别与 Na[Mo( CO) 3C5H5]以 1 2的物质的量比反应得到含一个手性四面体骨架 ( Co Mo WC)的 ( C5H5) ( CO) 8Co2 Mo( μ3 C) C( O) OCH2 CH2 O·C( O) ( μ3 C) Co Mo W( CO) 7( C5H4C( O) Me) ( C5H5) ( 1 0 )或含两个手性四面体骨架 ( Co Mo WC)的[( C5H5) ( C5H4C( O) Me) ( CO) 7Co Mo W(μ3 C) C( O) OCH2 ] 2 ( 1 1 ) ;对化合物 1 _ 1 1进行了 C H元素分析、IR和 1 H NMR等表征 .结果表明 ,在金属交换反应中处于不同簇环境下的 Co( CO) 3基团反应活性不同 .对化合物 1进行了晶体 X射线衍射分析 .化合物 1的晶体属单斜晶系 。The reaction of Co\-2(CO)\-8 and \[Cl\-3CC(O)OCH\-2\]\-2 gave a novel double tetrahedral cluster compound(\[(CO)\-9Co\-3( μ \-3\|C)C(O)OCH\-2\]\-2 1)containing two tetrahedral skeletons(Co\-3C) linked by a C(O)OCH\-2CH\-2OC(O) bridge. The reaction of 1 with different molecular ratios of Na\[M(CO)\-3C\-5H\-4R\]\[M=Mo, W; R=H, C(O)Me\] gave the one\|step exchange products (CO)\-9Co\-3( μ \-3\|C)C(O)OCH\-2CH\-2OC(O)( μ \-3\|C)Co\-2M(CO)\-8(C\-5H\-4R)\[M=Mo, R=H [STHZ](2); M=Mo, R=C(O)Me (3); M=W, R=H (4); M=W, R=C(O)Me (5)\] or the two\|step exchange products \ or the two\|step exchange products \[(C\-5H\-4R)(CO)\-8Co\-2M( μ \-3\|C)C(O)OCH\-2\]\-2\[M=Mo, R=H [STHZ](6); M=Mo, R=C(O)Me (7); M=W, R=H (8); M=W, R=C(O)Me (9)\]. By treating . By treating 5 or 9 with \{Na\[Mo(CO)\-3C\-5H\-5\]\} in 1/2 molecular ratio, the compound (C\-5H\-5)(CO)\-8Co\-2Mo( μ \-3\|C)\5\{C(O)OCH\-2CH\-2OC(O)( μ \-3\|C)CoMoW(CO)\-7(C\-5H\-4C(O)Me)(C\-5H\-5)\}(10) or \{\[(C\-5H\-5)(C\-5H\-4\5\}C(O)Me)(CO)\-7CoMoW( μ \-3\|C)C(O)OCH\-2\]\-2 (11) which has one or two chiral tetrahedral skeletons(CoMoWC)was obtained. Compounds 1_11 were characterized by C/H analyses, IR and \{\}\+1H NMR. The results indicate that the Co(CO)\-3 group in different cluster cores has a different reactivity in a metal exchange reaction. The crystal structure of compound 1 was determined by single\|crystal X\|ray diffraction methods. The crystal belongs to monoclinic system with space group, P 2 1/ n (#14) and lattice parameters, \{ a =0\^933 0(2) nm\}, b =\{1\^519 7(4)\} nm, c =1.178 3(4) nm, \{ β =\}91.16(2)°, Z =2, F (000)=972.

关 键 词：羰基簇合物 双四面体 簇合物 金属交换反应 

分 类 号：O641.3[理学—物理化学]