白芷香豆素分子电子结构及光谱性质的理论研究  

Theoretical study on the structures and spectring of coumarins from radix angelicae dahuricae

作　　者：蒋君好[1] 张海东[2] 蒋启华[1,3] 邓萍[1,3] 

机构地区：[1]重庆医科大学药学院,重庆400016 [2]重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部工程研究中心,重庆400067 [3]重庆高校药物工程研究中心,重庆400016

出　　处：《计算机与应用化学》2011年第4期425-428,共4页Computers and Applied Chemistry

基　　金：重庆市科委自然科学基金项目(CSTC;2008BB6061);重庆市教委科学技术研究项目(KJ080703)

摘　　要：采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-31+G**水平上对白芷中的5种香豆素类化合物分子几何构型进行全优化;用含时密度泛函理论在相同水平对上述化合物分子进行电子吸收光谱研究。为模拟真实条件,采用PCM模型,以甲醇为溶剂,计算其对分子电子结构和光谱性质的影响。计算结果表明:标题化合物分子母环发生共轭形成大π键,为刚性的平面分子结构。分子△E_(gap)随着共轭体系的减少而增大;蛇床子素共轭体系最小,△E_(gap)最大;8,甲氧基异欧前胡素2个取代基氧原子与母环存在p-π共轭,共轭体系最大,△E_(gap)最小;佛手柑内酯、异欧前胡素、欧前胡素分子共轭体系类似,△E_(gap)相近。计算所得的标题化合物理论紫外吸收图谱均存在3个吸收峰。甲醇溶液使标题化合物分子△E_(gap)减小,吸收光谱λ_(max)红移;研究还发现,甲醇溶剂改变了部分λ_(max)的主要电子跃迁来源轨道。Five coumarins from Radix Angelicae Dahuricae were fully optimized by using density functional theory（DFT） at the B3LYP/6-31＋G^（＊＊） level,and time-dependent density function theory（TD-DFT） methods were employed to calculate spectral properties at the same level.For simulating the real conditions,the influence of methanol solvent on the electronic structures and spectra was estimated with polarized continuum model（PCM）. The theoretical calculation confirms that the title compounds have a planar structure,all involving a bigπ-πconjugation in molecular skeleton.The order of energy barrier from HOMO to LUMO（△E_（gap）） is ostholebergaptenisoimperatorinimperatorincnidilin,while the order of conjugated system is opposite.The methanol may decrease the△E_（gap） causeλ_（max） red shift and intensify the oscillator strength.It is also found that the methanol may change the mainly electronic transition orbital of someλ_（max）.

关 键 词：白芷 香豆素 电子结构 光谱 理论研究 

分 类 号：O641[理学—物理化学] R914.5[理学—化学]