2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能  

Syntheses,Crystal Structures and Catalytic Performance of 2,6-Bis(imino) pyridyl Manganese Complexes

作　　者：范瑞清[1] 袁国辉[2] 丁晓东[1] 陈劼[3] 杨玉林[1] 

机构地区：[1]哈尔滨工业大学化学系 [2]化工学院,哈尔滨150001 [3]大庆油田有限责任公司勘探开发研究院,大庆163712

出　　处：《高等学校化学学报》2011年第6期1239-1243,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21071035,20971031);黑龙江省自然科学基金重点项目(批准号:ZD201009);哈尔滨市科技创新人才基金(批准号:2010RFQXG017)资助

摘　　要：由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(1),L2Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(2)和L3Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(3).采用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对配合物1～3进行了结构表征.单晶X射线衍射分析结果表明,3个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系.配合物1属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.3304(3)nm,b=1.4864(3)nm,c=1.4423(3)nm;β=108.41(3)°,V=2.7063(9)nm3,Z=4,F(000)=1116,R1=0.0465.配合物2属于P21/c空间群,晶胞参数a=1.2919(1)nm,b=1.5283(1)nm,c=1.6362(1)nm;β=99.27(1)°,V=3.1883(3)nm3,Z=4,F(000)=1244,R1=0.0599.配合物3属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.4542(3)nm,b=1.5083(3)nm,c=1.4646(3)nm;β=112.56(3)°,V=2.9667(10)nm3,Z=4,F(000)=1180,R1=0.0627.研究了配合物1～3在经有机硼助催化剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯聚合的催化性能.Reactions of equalmolar ratios of MnCl2 4H2O and the tridentate ligands 2,6-bis[1-（2,6-dimethylphenylimino）ethyl]pyridine（L^1）,2,6-bis[1-（2,6-diethy phenylimino）ethyl]pyridine（L2）,and 2,6-bis[1-（2,6-dimethylphenylimino）ethyl]pyridine（L^3） in acetonitrile afforded the five-coordinated complexes L^1Mn（Ⅱ）Cl2 CH3CN（1）,L2Mn（Ⅱ）Cl2 CH3CN（2） and L^3Mn（Ⅱ）Cl2 CH3CN（3）,respectively.The three complexes were characterized using elemental analysis,IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction.Crystallographic studies on complexes 1—3 reveal the pentacoordinate with geometries that can be best described as distorted trigonal bipyramidal.Complex 1 crystallizes in the monoclinic system,space group P21/n,with a=1.3304（3） nm,b=1.4864（3） nm,c=1.4423（3） nm;β=108.41（3）°,V=2.7063（9） nm^3,Z=4,F（000）=1116,R1= 0.0465;complex 2 belongs to monoclinic system with space group P21/c,with a=1.2919（1） nm,b=1.5283（1） nm,c=1.6362（1） nm;β=99.27（1）°,V=3.1883（3） nm^3,Z=4,F（000）=1244,R1= 0.0599;complex 3 belongs to monoclinic system with space group P21/n,with a=1.4542（3） nm,b=1.5083（3） nm,c=1.4646（3） nm;β=112.56（3）°,V=2.9667（10） nm^3,Z=4,F（000）=1180,R1= 0.0627.Complexes 1—3 exhibit lower catalytic activities for ethylene polymerization after activation with cocatalysts of ～[B（C6F5）4]-.

关 键 词：2 6-吡啶二亚胺基锰配合物 晶体结构 乙烯聚合 

分 类 号：O614[理学—无机化学]