(CTAB)_9[Sb_(1.0)W_9O_(33)]催化氧化环己醇制备环己酮  

(CTAB)_9[Sb_(1.0)W_9O_(33)] Catalysts for Catalytic Oxidation of Cyclohexanol to Cyclohexanone

作　　者：贾太轩[1,2] 张继昌[1] 赵凌[1] 黄建平[1] 刘自力[2] 

机构地区：[1]安阳工学院化学与环境工程学院,河南安阳455000 [2]广州大学化学化工学院,广东广州510006

出　　处：《石油化工》2011年第6期594-598,共5页Petrochemical Technology

基　　金：国家自然科学基金项目(20776031)

摘　　要：以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了K9[Sb1.0W9O33],再用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对其改性,得到相转移催化剂(CTAB)9[Sb1.0W9O33];以过氧化氢氧化环己醇制取环己酮为探针反应,考察了催化剂制备过程中n(Sb)∶n(W)以及n(过氧化氢)∶n(环己醇)、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)、反应温度、反应时间等反应条件对氧化反应的影响。实验结果表明,当n(Sb)∶n(W)=1.0∶9时制得的(CTAB)9[Sb1.0W9O33]催化剂活性最高;氧化反应的适宜条件为:n(过氧化氢)∶n(环己醇)=1.5、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)=0.001 2、反应温度353K、反应时间2.0h;在此条件下,环己醇转化率为97.4%,环己酮选择性为99.7%。催化剂经XRD表征,揭示了(CTAB)9[Sb1.0W9O33]的微观结构和内在规律性,搀杂少量CTAB,[Sb1.0W9O33]9-保持原来的基本结构,[Sb1.0W9O33]9-与CTAB+之间存在协同效应,有效提高了环己酮的选择性。K9 [Sb1.0W9O33] was prepared by sol-gel method with citric acid as the complexing agent and then was modified with cetyltrimethylammonium bromide （CTAB） to obtain phase-transfer catalysts （CTAB）9[Sb1.0W9O33]. Catalytic oxidation of cyclohexanol with hydrogen peroxide to cyclohexanone over the （ CTAB ） 9[Sb1.0W9O33] was investigated. The effects of n （ Sb ） ： n （W） in the catalysts, n （ H2O2 ） ： n （cyclohexanol） , n （ （ CTAB ） 9 [Sb1.0W9O33] ） ： n （ cyclohexanol ＋ H2O2 ） , reaction temperature and reaction time on the catalyst performance were studied. The results showed that under the optimal conditions of n （Sb） ： n （W） 1.0 ： 9, n （ H2O2 ） ： n （ cyclohexanol ） 1.5, n（ （CTAB）9[Sb1.0W9O33] ） ： n（ cyclohexanol ＋ H2O2 ） 0. 001 2, reaction temperature 353 K and reaction time 2.0 h, conversion of cyclohexanol was 97.4% and selectivity to cyclohexanone reached 99.7%. The catalysts （CTAB）9[Sb1.0W9O33] were characterized by means of XRD. [Sb1.0W9O33]^9- still maintained its original structure after the oxidation, possessing a cooperative effect with CTAB^ ＋ during the oxidation, which effectively heightened the selectivity to cyclohexanone.

关 键 词：环己醇 环己酮 十六烷基三甲基溴化铵 相转移催化剂 催化氧化 

分 类 号：TQ234.2[化学工程—有机化工]