苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯  

One-Step Synthesis of Chiral Dimethyl 2-Oxo-3-phenyl-glutarate in the Asymmetric Triple-carbonylation of Styrene

作　　者：王来来[1] 张勤生[1] 崔玉明[1] 

机构地区：[1]中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃兰州730000

出　　处：《催化学报》2011年第7期1143-1148,共6页

基　　金：国家自然科学基金(20343005;20473107;20673130;20773147;21073211)~~

摘　　要：以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体(S)-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.The in-situ preparation of the novel chiral catalyst precursor,which are composed of（S） -2,2＇,6,6＇-tetramethoxy-4,4＇-bis（diphenylphosphine） -3,3＇-bipyridine（（S） -P-PHOS） and palladium 2,4-pentanedionate,have been described. These complexes were found to be effective in the asymmetric triple-carbonylation of styrene,reaching up to [α]D20 = ＋27o（c,0.28,CH2Cl2） for dimethyl 2-oxo-3-phenyl-glutarate using benzoquinone as oxidant,p-toluenesulfonic acid as co-catalyst,and methanol as solvent.

关 键 词：苯乙烯 不对称三羰化 手性 2-氧代-3-苯基-戊二酸二甲酯 乙酰丙酮钯 双膦配体 

分 类 号：TQ203.2[化学工程—有机化工]