半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))中B(3,6)位的选择性分步取代反应(英文)  

Selective Stepwise Substitution in B(3,6) Positions of 16e Half-Sandwich Complex CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))

作　　者：叶红德[1,2] 蒋其柏[1] 解铭时[1] 丁冠宇[1] 李一志[1] 燕红[1] 

机构地区：[1]南京大学化学化工学院,南京210093 [2]上饶师范学院化学化工学院,上饶334001

出　　处：《无机化学学报》2011年第8期1601-1606,共6页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.20925104、21021062);国家基础研究计划(No.2007CB925101、2010CB923303);江苏省自然科学基金(No.BK2010052);教育部博士点基金(No.20090091110015)资助项目

摘　　要：16e半夹芯化合物CpCo(S2C2B10H10)(Cp:cyclopentadienyl)(1)与炔烃HC≡CC(O)Fc(Fc:ferrocenyl)在物质的量之比为1∶1时反应生成化合物CpCo(S2C2B10H9)(CH=CHC(O)Fc)(2)。在化合物2中,一分子HC≡CC(O)Fc偶合到原料化合物1的碳硼烷笼子的B(3)位点,导致B(3)位的氢原子迁移到炔烃的内部碳原子上形成烯烃取代基。2能继续与另外一分子HC≡CC(O)Fc反应,生成B-双取代产物CpCo(S2C2B10H8)(CH=CHC(O)Fc)2(3)。3仍然是1个16e化合物,并且在B(3,6)位点有2个反式烯烃取代基CH=CHC(O)Fc。在过量炔烃存在情况下,该反应生成化合物3及炔烃环三聚产物1,3,5-{HC=CC(O)Fc}3(4)。化合物2、3、4用红外,核磁,元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。The reaction of the 16e half-sandwich complex CpCo（S 2 C 2 B 10 H 10）（Cp： cyclopentadienyl）（1） and the alkyne HC ≡CC（O）Fc（Fc： ferrocenyl） in a molar ratio of 1 ∶1 leads to CpCo（S 2 C 2 B 10 H 9）（CH =CHC（O）Fc）（2） in which the alkyne is coupled to the B（3） site of the carborane cage thus resulting in the transferring hydrogen of B（3）-H to the internal carbon of the alkyne to form a olefinic substituent CH=CHC（O）Fc.2 could further react with a second HC≡CC（O）Fc to generate a B-disubstituted product CpCo（S 2 C 2 B 10 H 8）（CH=CHC（O）Fc） 2（3）.3 is still a 16e compound with two CH=CHC（O）Fc olefinic substituents in E/E configurations at the B（3,6） sites.In the presence of excess alkyne,the reaction leads to 3 and the alkyne cyclotrimerization product 1,3,5-{HC =CC（O）Fc} 3（4）.Complexes 2,3,4 have been characterized by IR,NMR,elemental analysis,mass spectrometry and single-crystal X-ray diffraction analysis.

关 键 词：过渡金属 碳硼烷 B-H键活化 晶体结构 

分 类 号：O614.343[理学—无机化学]