过渡金属团簇M_(20)和M_(20)(PMe_3)_4(M=Cu,Ag,Au)的量子化学理论研究  

Theoretical investigations on transition-metal cluster M_(20) and M_(20)(PMe_3)_4(M=Cu,Ag,Au)

作　　者：张漪芳[1] 仇毅翔[1] 皮卫军[1] 王曙光[1] 

机构地区：[1]上海交通大学化学化工学院,上海200240

出　　处：《分子科学学报》2011年第4期223-228,共6页Journal of Molecular Science

基　　金：国家自然科学基金资助项目(2057307420973109)

摘　　要：采用从头计算MP2和DFT理论方法,对过渡金属团簇M20和M20(PMe3)4(M=Cu,Ag,Au)的几何结构、电子结构以及团簇各组成部分之间的结合能进行了研究.所研究的体系具有较大的前线轨道能隙,与C60接近,显示出特别的稳定性.考虑电子相关效应的MP2方法能够对团簇的结构给予可靠的描述.离域泛函GGA对Cu和Ag团簇结构的描述较为可靠,而局域泛函SVWN则更适于对Au团簇的结构描述.PMe3在顶点配位比在面心配位更能稳定团簇.研究发现PMe3比PH3能更准确地替代PPh3基团.We have investigated the whole coinage metal clusters M20（PMe3） 4（M =Cu,Ag,3Au） by means of MP2and DFT methods.We found that M20（M = Cu,Ag,Au） clusters all have large HOMO-LUMO energy gap,whichsimilar like as the gap of C60.MP2 can reproduce the cluster structures reasonably by correlation effect.GGA-DFTworks well on Cu,Ag clusters,but only local spin density SVWN can correctly reproduce the structures of Au clus-ters.The ligands attached in top position are more stable than the face-center position.PMe3 would be more suitablemodel for replacing PPh3 ligand than PH3 which was common used in theoretical investigations.

关 键 词：过渡金属团簇 从头计算 密度泛函理论 电子结构 能量分析 

分 类 号：O641[理学—物理化学]