以2-(1-吡唑基甲基)吡啶类化合物为配体的羰基钼、钨衍生物的合成及结构(英文)  

Synthesis and Structure of Carbonyl Molybdenum and Tungsten Derivatives Containing 2-(Pyrazol-1-ylmethyl)pyridine

作　　者：陆继廷[1] 陈丹峰[1] 宋海斌[1] 唐良富[1] 

机构地区：[1]南开大学化学系元素有机化学国家重点实验室,天津300071

出　　处：《无机化学学报》2011年第9期1830-1836,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.20972075)资助项目

摘　　要：合成了2-[1-(3-叔丁基)吡唑基甲基]吡啶(CH2(Py)(3-ButPz)),并研究了羰基钼(钨)与该配体及其类似物2-(1-吡唑基甲基)吡啶(CH2(Py)(Pz))和2-[1-(3,5-二甲基)吡唑基甲基]吡啶(CH2(Py)(3,5-Me2Pz))的反应,合成了6个含双齿螯合的2-(1-吡唑基甲基)吡啶类配体的四羰基金属衍生物CH2(Py)(3-ButPz)M(CO)4,CH2(Py)(Pz)M(CO)4和CH2(Py)(3,5-Me2Pz)M(CO)4(M=Mo或W)。当用SnCl4处理CH2(Py)(3,5-Me2Pz)M(CO)4时,Sn-Cl键对金属中心发生氧化加成得到2个杂双核金属有机化合物CH2(Py)(3,5-Me2Pz)M(CO)3(Cl)SnCl3。所有新化合物均通过了红外和核磁的表征,CH2(Py)(3-ButPz)W(CO)4和CH2(Py)(3,5-Me2Pz)W(CO)3(Cl)SnCl3的结构还得到了X-射线单晶衍射的确证。用循环伏安法测定了四羰基金属衍生物的电化学性质。2-（3-tert-Butylpyrazol-l-ylmethyl）pyridine （CH2（Py）（3-Bu＇Pz）, Py=2-pyridyl and Pz=pyrazol-l-yl） has been prepared by the reaction of 3-tert-butylpyrazole and 2-chloromethylpyridine-HC1 under basic conditions. Reaction of CH2（Py）（3-ButPz） and its analogs, namely CH2（Py）（Pz） and CH2（Py）（3,5-Me2Pz）, with M（CO）6 （M=Mo or W） has been investigated, which yields six bidentate chelating complexes CH2（Py）（3-Butpz）M（CO）4, CH2（Py）（Pz）M （CO）4 and CH2（Py）（3,5-Me2Pz）M（CO）4. Treatment of CH2（Py）（3,5-Me2Pz）M（CO）4 with SnCl4 gives heterobimetallic complexes CH2（Py）（3,5-Me2Pz）M（CO）3（C1）SnC13. These newly synthesized complexes have been characterized by IR and NMR spectroscopy, and the structures of CH2（Py）（3-Bu＇Pz）W（CO）4 and CH2（Py）（3,5-Me2Pz）W（CO）3（C1）SnC13 have been further confirmed by X-ray crystal diffraction. The electrochemical behavior of CH2 （Py）（3-BuPz）M（CO）4, CH2（Py）（Pz）M（CO）4 and CHz（Py）（3,5-Me2Pz）M（CO）4 has been investigated by cyclic voltammetry. CCDC： 820993, 6; 820994, 8.

关 键 词：吡唑 吡啶 2-(1-吡唑基甲基)吡啶 第六族羰基金属化合物 

分 类 号：O614.61[理学—无机化学] O614.613[理学—化学]