双(二吡啶胺)配体的二维和三维超分子配位聚合物的合成与晶体结构  

2D and 3D Supramolecular Assemblies from Bis(dipyridylamine) Ligands:Syntheses and Crystal Structures

作　　者：丁彩霞[1] 曾凡花[2] 汪成[1] 倪佳[3] 伍锡荣 解永树[1] 

机构地区：[1]上海市功能性材料化学重点实验室,华东理工大学,上海200237 [2]湘南学院化学与生命科学系,郴州423000 [3]汕头大学化学系,汕头515063 [4]马来亚大学化学系,吉隆坡50603

出　　处：《高等学校化学学报》2011年第9期2204-2209,共6页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21072060);上海市教育委员会科研创新项目;高等学校博士学科点专项科研基金(批准号:20100074110015)资助

摘　　要：从含4,4'-二吡啶胺结构单元的双(二吡啶胺)桥联配体出发,采用溶剂热法合成了2个结构新颖的配位聚合物:[CdL1 Br2]n.7.5nH2O[L1=N,N,N',N'-四(4-吡啶)-1,4-苯二胺](1)和[Cu2L2(μ1,1,3-SCN)2]n.nMeOH[L2=N,N-二(2-吡啶)-N',N'-二(4-吡啶)-1,4-苯二胺](2),对它们进行了元素分析、红外光谱、1H NMR和紫外-可见光谱等表征,并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构.单晶测试结果表明,配合物1中配体L1的4个吡啶N原子均参与配位,桥联了4个Cd原子,每个Cd原子与4个吡啶N原子和2个溴配位,形成六配位的八面体构型.通过这些配位作用,最终形成包含Kagome结构的三维超分子网络.配合物2是由一维柱状[Cu(SCN)]n链通过L2桥联生成的二维结构.有趣的是,L2中具有螯合能力的2,2'-二吡啶胺单元并未参与配位,只有4,4'-二吡啶胺单元中的2个吡啶N原子分别与1个Cu(Ⅰ)配位,连接了相邻2条平行的{Cu(SCN)}n链,形成二维结构.Starting from two bis（dipyridylamine） ligands containing 4,4′-dipyridylamine moieties,two novel coordination polymers,[CdL1Br2]n·7.5nH2O[L1=N,N,N′,N′-tetrakis（4-pyridyl）-1,4-phenylenediamine]（1） and [Cu2L2（μ1,1,3-SCN）2]n·nMeOH[L2=N,N-di（2-pyridyl）-N′,N′-di（4-pyridyl-1,4-phenylenediamine]（2）,were prepared under solvothermal conditions.Their structures were characterized by elemental analyses,IR spectrum and X-ray single-crystal diffraction measurements.In complex 1,L1 utilizes all its pyridyl nitrogens to coordinate with four Cd（Ⅱ） centers to afford a three-dimensional（3D） supramolecular assembly containing Kagome structures.Complex 2 has a 2D sheet structure composed of ∞ columns and bridging L2 ligands with SCN-coordinated in a rare μ1,1,3-bridging mode.It is noteworthy that the 2,2′-dipyridylamine unit of L2 is unexpectedly left noncoordinated.

关 键 词：二吡啶胺 配位聚合物 晶体结构 Cu(Ⅰ) Cd(Ⅱ) 

分 类 号：O614[理学—无机化学]