不同类型的取代基对β-二酮二亚胺基铝三元环丙烯与CO插入反应的影响  

Substituent effects on the CO insertion reaction of β-diketiminate aluminacylopropene

作　　者：王琳[1] 杨作银[1] 

机构地区：[1]北京化工大学理学院,北京100029

出　　处：《北京化工大学学报（自然科学版）》2011年第5期40-45,共6页Journal of Beijing University of Chemical Technology(Natural Science Edition)

摘　　要：使用gen(B3LYP/6-31G(d)∶STO-3G)混合基组的量子化学计算方法,探讨了当H,F和CH3作为取代基时,LAl[η2-C2R2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)与CO发生插入反应的机理,并结合NBO分析的结果讨论了不同取代基的电子效应对反应势垒的影响。结果表明,F作为取代基时反应的势垒最大,CH3最低,即供电子基团取代有利于反应的活性。Quantum chemical calculations using the gen （B3LYP/6-31G（d） ： STO-3G） mixed basis sets have been employed to study the mechanism of the reaction of LA1 [ η2-C2R2 ] （ L = HC [ （CMe） （NAr） ]2, Ar = 2,6- iPr2C6H3 , R = H, F, CH3） with CO. The different electronic effects of the three substituents on the reaction barri- er were studied using natural bond orbital （NBO） analysis. The results show that with fluorine as the substituent the potential energy is a maximum, whilst the methyl substituent gives the lowest energy, i. e. , electron-donating groups favor reaction.

关 键 词：电子效应 羰基化反应 反应势垒 量子化学计算 NBO分析 

分 类 号：O641[理学—物理化学] O561.1[理学—化学]