高氯酸·四氨·双(5-硝基四唑)合钴(Ⅲ)分子和晶体结构与性能的理论研究  

Theoretical Studies on Structure and Properties of Bis-(5-nitro-tetrazolato) Tetraammine Cobalt(Ⅲ) Perchlorate Molecule and Crystal

作　　者：尚静[1] 张建国[1] 舒远杰[2] 殷明[2] 张同来[1] 周遵宁[1] 杨利[1] 

机构地区：[1]北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室,北京100081 [2]中国工程物理研究院化工材料研究所,四川绵阳621900

出　　处：《含能材料》2011年第5期491-496,共6页Chinese Journal of Energetic Materials

基　　金：国家自然科学基金委-中国工程物理研究院联合基金(NSAF10776002);教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-09-0051)资助项目

摘　　要：运用密度泛函理论(DFT)分别对高氯酸.四氨.双(5-硝基四唑)合钴(Ⅲ)(BNCP)分子和晶体进行了理论计算。首先选取4种常见密度泛函方法对BNCP气相分子进行优化,结果表明TPSS(Tao,Perdew,Staroverov,Scuseria)方法最适合此体系。随后运用Materials Studio中DMOL3模块中PW91方法对BNCP晶体进行周期性计算。并在优化后的结构基础上对气相分子的电子结构以及晶体的态密度、晶格能以及热力学参数进行研究。结果表明,中心金属离子和配体之间的连接为共价性;且高氯酸根离子对前沿能带贡献最大,是主要活性部位;同时给出了晶体热力学参数和温度之间的关系式并计算了晶体的晶格能。The density functional theory（DFT） was used to study molecule and crystal of bis-（5-nitro-tetrazolato） tetraammine cobalt（Ⅲ） perchlorate（BNCP）.DFT calculations of BNCP were performed using four different spin-restricted functionals（SVWN5,PBE,TPSS and B3LYP） with the 6-31G＊＊ as the basis set.The results show that the TPSS（Tao,Perdew,Staroverov and Scuseria） functional best reproduce the experimental geometries.At the same time,the crystalline of BNCP was studied by PW91 of DMOL3.Then,the electronic structure of molecule and density of state,lattice energy,thermodynamic parameters of BNCP crystal were explored.The results show that the metal-ligand interaction in the title complex is covalent.And the frontier band consisted in the main of perchlorate ion,so it is the most active part of the compound.Meanwhile,the relationship between the temperature and thermodynamic parameters was obtained.

关 键 词：物理化学 密度泛函理论(DFT) 周期性计算 态密度 热力学函数 高氯酸.四氨.双(5-硝基四唑)合钴(Ⅲ)(BNCP) 

分 类 号：TQ560.1[化学工程—炸药化工]