Cl+SiH_4反应机理的直接动力学研究  

Mechanism Study of the Reaction Cl+SiH_4 by Means of Direct Dynamic Methods

作　　者：张辉[1] 李玥[1] 刘洋[1] 

机构地区：[1]哈尔滨理工大学化学与环境工程学院,黑龙江哈尔滨150040

出　　处：《哈尔滨理工大学学报》2011年第5期81-84,88,共5页Journal of Harbin University of Science and Technology

基　　金：国家自然科学基金(20973049);黑龙江省教育厅科学技术研究项目(11551077);哈尔滨市科技局优秀带头人基金(2011RFJGS026)

摘　　要：为了研究Cl+SiH4多通道反应体系的反应机理,采用直接动力学方法,对Cl+SiH4进行了理论研究.在MP2/6-311+G(d,p)水平下优化了稳定点几何构型,进行了简谐振动频率分析.利用内禀反应坐标理论得到了反应的最小能量路径(MEP),能量信息的进一步确认在QCISD(T)/6-311+G(d,p)水平下完成.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧道效应校正(CVT/SCT)方法,计算了该反应的两个可行的反应通道在295～2 000K温度范围内的速率常数.在整个反应区间内,生成HCl的反应通道是主要反应通道,生成SiH3Cl的反应通道始终是次要反应通道,理论计算得到的该反应总包反应速率常数与实验值符合得很好.In order to study the mechanism of the multi-channel reaction Cl＋SiH4,theoretical investigations on the reaction Cl＋SiH4 are completed by means of direct dynamic methods.Geometries are optimized at the MP2/6-311＋G（d,p） level,and the harmonic vibration frequencies are calculated at the same level.The minimum energy path（MEP） is obtained by the intrinsic reaction coordinate（IRC） theory,and energetic information is further refined by the QCISD（T） method.The rate constants for the title reaction are calculated by canonical variational transition state theory with small-curvature tunneling correction（CVT/SCT） in the temperature range 295-2 000 K.The reaction channel to yield HCl is the major channel.The reaction channel to yield SiH3Cl is minor one over the whole temperature region.All of the rate constant calculated is in good agreement with the available experimental date.

关 键 词：直接动力学方法 过渡态 速率常数 

分 类 号：O641[理学—物理化学]