维生素K_3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移氧化反应的激光闪光光解研究(英文)  

Laser Flash Photolysis Study on Electron Transfer Oxidation Reaction of Tryptophan or Tyrosine with Triplet State Vitamin K_3

作　　者：唐睿智[1,2] 李海霞[1,2] 刘艳成[1,2] 张鹏[1,2] 曹西艳[1,3] 王文锋[1] 

机构地区：[1]中国科学院上海应用物理研究所,上海201800 [2]中国科学院研究生院,北京100049 [3]湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201

出　　处：《物理化学学报》2012年第1期213-216,共4页Acta Physico-Chimica Sinica

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China(21173252)~~

摘　　要：利用时间分辨的激光闪光光解技术研究了乙腈-水混合溶液(1:1,V/V)中2-甲基萘醌(通常称为维生素K3)的激发三重态对色氨酸、酪氨酸的光敏氧化机理.通过瞬态吸收光谱的变化可以推断维生素K3的激发三重态可以与色氨酸、酪氨酸发生电子转移反应,反应形成的维生素K3阴离子自由基的吸收峰可以直接从瞬态吸收谱图中观察到.维生素K3与色氨酸、酪氨酸的电子转移反应的速率分别为1.1×109和0.6×109L·mol-1·s-1.吉布斯自由能(ΔG)的计算结果表明维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移反应在热力学上是可行的.Laser flash photolysis was used to study the photosensitized oxidation mechanism of vitamin K3,commonly known as 2-methyl-1,4-naphthoquinone （MQ）,with tryptophan （TrpH） or tyrosine （TyrOH） in acetonitrile/water （1：1,V/V） solution.The triplet state of MQ reacted with TrpH or TyrOH by electron transfer with the formation of a MQ anion radical,which was directly observed in the transient absorption spectrum.The rate constants of the electron transfer reactions were determined to be 1.1×109 and 0.6×109 L·mol-1·s-1 for TrpH and TyrOH,respectively.The free energy changes （ΔG） of the reactions showed that the proposed electron transfer steps are thermodynamically feasible.

关 键 词：维生素K3 色氨酸 酪氨酸 激光闪光光解 

分 类 号：O621.1[理学—有机化学]