氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究  

Study on catalytic oxidation for p-xylene to p-toluic acid by unsymmetrical Schiff base complexes with pendant aza-crown ether

作　　者：曾凤春[1] 何锡阳[1] 李建章[1] 杨柱柱[1] 程杰[1] 肖正华[1] 

机构地区：[1]绿色催化四川省高校重点实验室,四川理工学院化学与制药工程学院,四川自贡643000

出　　处：《化学研究与应用》2012年第2期291-295,共5页Chemical Research and Application

基　　金：四川省教育厅重点专项(2005D007)资助;绿色催化四川省高校重点实验室开放基金(LZJ01)资助

摘　　要：将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明:配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性;Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物比Schiff碱Co(Ⅱ)和Schiff碱Cu(Ⅱ)具有更高的催化活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75%和90%。Unsymmetrical Schiff base complexes with pendant aza-crown or morpholino groups had been studied as catalysts in aero- bic oxidation of p-xylene to p-toluic acid（PTA）with air at 120℃ under normal atmospheric pressure. The effects of central metal of Schiff base complexes, the aza.ctown ether group pendant and substituents group in Schiff base ligands on the oxidation of p-xylenewere also investigated. The results revealed that the catalytic activity of Schiff base complexes binding benzo-l0-aza-crown ether pendants could be visibly improved and the induce period of the oxidation for p-xylene to p-toluic acid was shortened. Schiff basemanganese（Ⅲ） complexes had higher catalytic activity than both cobalt（Ⅱ） and copper（Ⅱ） complexes. Significant selectivity（ up to 90% ）and conversion levels（ up to - 75% ）were obtained in the presence of aza-crown ether substituted unsymmetrical Schiff baseMn （Ⅲ） complexes.

关 键 词：氮杂冠醚 非对称双Schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化 

分 类 号：O614.81[理学—无机化学]