红紫素-18的卤化反应及其二氢卟吩类衍生物的合成  

Halogenation Reaction of Purpurin-18 and Synthesis of Chlorin Derivatives

作　　者：刘冉冉[1] 殷军港[1] 李家柱[1] 武进[1] 陈冠龙[1] 金英学[2] 王进军[1] 

机构地区：[1]烟台大学化学化工学院,烟台264005 [2]哈尔滨师范大学化学化工学院,哈尔滨150025

出　　处：《有机化学》2012年第3期544-551,共8页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：山东省自然科学基金(No.Y2008B49);科技部中匈政府间科技合作(No.2009-2010年度)资助项目~~

摘　　要：从红紫素-18甲酯开始,通过对其3-位乙烯基和20-meso-位的亲电加成和亲电取代反应,区域选择性地给出相应的氯代或者溴代产物.红紫素-18甲酯与重氮甲烷的1,3偶极环加成反应生成C(3)-吡唑啉基取代的红紫素-18,继续与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和N-氯代丁二酰亚胺(NCS)进行亲电取代反应,生成相应的卤代吡唑啉基取代二氢卟吩.3-吡唑啉基红紫素-18热裂解后的卤代反应则给出3-环丙基-20-卤代二氢卟吩.选择脱镁叶绿酸-a甲酯为另一起始反应物,通过C(3)-乙烯基和E-环结构的一系列化学转换和20-meso-位的溴代反应,区域选择性地得到20-溴代红紫素-18衍生物.新报道的标题化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构.From purpurin-18 methyl ester the electrophilic addition of C（3）-vinyl group and electrophilic substitution at 20-meso-position produced regioselectively corresponding chloro-substituted or bromo-substituted products.The 3-pyrazolinylpurpurin-18 ester,obtained by 1,3-dipolar cycloaddition of purpurin-18 with diazomethane,reacted with N-bromosuccinimide（NCS） or N-chlorosuccinimide（NBS） to generate halogenated pyrazolinyl-substituted chlorins.After pyrolysis the halogenations of 3-pyrazolinylpurpurin-18 ester gave 20-halogenated 3-cyclopropylchlorins.Methyl pheophorbide-a was used another starting material and converted into 20-bromopurpurin-18 derivatives by a series of chemical conversion for C（3）vinyl group and bromination at 20-position.The structures of newly-reported title compounds were characterized by elemental analysis,UV,IR and1^H NMR spectra.

关 键 词：叶绿素-A 红紫素-18 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 化学修饰 二氢卟吩 光动力疗法(PDT) 

分 类 号：O626.1[理学—有机化学]