CH基团替代N对N_n(CH)_(8-n)H_8(n=0-7)结构与性质影响的理论研究  

Theoretical studies on the effect of substituting N atoms with CH groups on the structure and property of N_n(CH)_(8-n)H_8(n=0-7)

作　　者：孙丽[1] 

机构地区：[1]重庆工商大学重庆市发展信息管理工程技术研究中心,重庆400067

出　　处：《计算机与应用化学》2012年第3期360-364,共5页Computers and Applied Chemistry

基　　金：重庆市教委自然科学基金资助项目(09JY029-038-2)

摘　　要：采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G^(**)基组水平上优化了,用等电子体-CH-基团逐个取代N8H8环状异构体中最稳定的分子构型中的N原子,得到32种N_n(CH)_(8-n)H_8(n=0-7)的异构体,应用自然键轨道理论NBO和分子中的原子理论AIM分析了这些化合物成键特征和相对稳定性,G3MP2方法计算了各异构体的能量及生成热。研究结果表明:N原子孤对电子到相邻的碳氮键的超共轭作用是影响碳氮键长变化的主要因素;随着等电子体-CH-基团取代分子中氮原子的个数的增加,分子的生产热逐渐减小,而分子的能量将逐渐升高,且有很好的线性相关性。With replacement of N atoms by CH groups in the most stable ring isomer of NsH8, thirty-two possible isomers of Nn（CH）8-nH8 （n=0-7） have been designed amd optimized at 6-311＋＋G^＊＊ level of theory. The natural bond orbital（NBO） and atoms in molecules （AIM） analysis are carried out to study the bonding nature and relative stabilities of these conformers. G3MP2 method is applied to calculate energies and heats of formation. The result indicates that the hyperconjugation effect from lone pairs of the nitrogen atoms to germinal C--N bonds is the major factor which caused the change of the C-N bond length. With the more replacement of nitrogen atoms by CH groups, the heats of formation of the isomers of Nn（CH）8-nH8 （n=0-7） increase gradually, but the energies decrease linearly.

关 键 词：氮氢化合物 密度泛函理论 能量 生成热 

分 类 号：O641.121[理学—物理化学]