无辐射跃迁理论进展(英文)  

Recent Developments in Radiationless Transitions

作　　者：牛英利[1] 林至闓[2] 杨玲[3] 于建国[4] 何荣幸[5] 庞然[6] 朱超原[2] 林倫年[7] 林聖賢[2] 

机构地区：[1]中国科学院化学研究所有机固体重点实验室,北京100190 [2]西北大学现代物理研究所,西安710069 [3]哈尔滨工业大学基础与交叉科学研究院理论与模拟化学研究所,哈尔滨150080 [4]北京师范大学化学学院,北京100875 [5]西南大学化学化工学院,重庆400715 [6]厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室,厦门361005 [7]东北大学理学院化学系 仙台980日本

出　　处：《化学进展》2012年第6期928-949,共22页Progress in Chemistry

摘　　要：在本文中,我们将介绍运用第一性原理计算包含非谐效应或势能面锥形交叉情况下内转换速率的最新工作。我们同时计算了包含非谐效应的分子吸收和发射光谱,以检验量子化学方法计算得到势能面的准确性。势能面的锥形交叉对内转换过程的影响是学界广泛关注的焦点。本文将介绍如何在内转换速率计算的过程中考虑势能面锥形交叉的影响,并将之运用于吡嗪分子。本文运用绝热近似理论处理了另外一个重要的无辐射过程,分子的振动驰豫过程,并将这个理论应用于水二聚体和苯胺的振动弛豫速率的计算。In this paper,we introduce recent works on the mathematical treatments and the first-principle calculations concerning the internal conversion rates for the cases with anharmonic potentials,and conical intersecting potentials.The simulations of absorption and emission spectra with anharmonic effects are also presented to check the validity of the potential energy surfaces obtained from the quantum chemical calculations.The effect of conical intersection on internal conversion has attracted considerable attention.In this paper a different approach is proposed and applied to pyrazine.Another important non-radiative process,molecular vibrational relaxation,is also treated by applying the adiabatic approximation to the ab initio anharmonic potential energy surfaces.The vibrational relaxation rates in water dimer and aniline are chosen to demonstrate the calculation.

关 键 词：无辐射跃迁 内转换 振动弛豫 双井势 非谐效应 

分 类 号：O643.3[理学—物理化学] TQ51[理学—化学]