Ru-DPEN配合物在苯乙酮不对称氢转移反应制备手性α-苯乙醇中的应用  

Application of Ru-DPEN complex in synthesis of chiral α-benzyl ethanol via asymmetric hydrogen transfer reaction of acetophenone

作　　者：胡明明[1] 李英霞[1] 白立光[1] 

机构地区：[1]北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京100029

出　　处：《工业催化》2012年第7期63-67,共5页Industrial Catalysis

基　　金：国家重点基础研究发展规划(973计划)(2010CB226902)资助项目

摘　　要：合成一种新型钌-手性二胺三元配合物RuCl[p-cymene][R,R-DPEN](DPEN=1,2-二苯基乙二胺)。利用此配合物作为催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察反应温度、反应时间、溶剂异丙醇用量、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])和碱浓度对苯乙酮不对称氢转移反应的转化率和ee值的影响。结果表明,在反应温度40℃、n(叔丁醇钾)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=10.3∶1、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=23.7∶1和反应时间24 h条件下,配合物对苯乙酮不对称氢转移反应具有良好的催化性能和较好的对映选择性,苯乙酮不对称氢转移反应转化率达99.63%,ee值达31.04%。A novel chiral ruthenium complex RuCl[p-cymene ] [ R, R-DPEN ] （R, R-DPEN = 1,2-diphe- nylethylenediamine） was synthesized and used as the catalyst for synthesis of chiral α-benzyl ethanol via asymmetric hydrogen transfer reaction of acetophenone. Influence of reaction temperature, reaction time, isopropanol solvent volume, n （acetophenone） ： n （ RuCl [ p-cymene ] [ R, R-DPEN ] and alkalinity on con- version and ee （ enantiomeric excess value） of the asymmetric hydrogen transfer reaction was investigated. The experimental results indicated that the chiral complex exhibited good catalytic activity and favorable enantioselectivity under the following condition： reaction temperature = 40℃, n （potassium tert-butoxide）： n （ RuC1 [ p-cymene ] [ R, R-DPEN ] ） = 10.3： 1, n （ acetophenone ）： n （ RuC1 [ p-cymene ] [ R, R- DPEN] ） =23.7： 1, reaction for 24 h, with conversion of 99.63%, and ee of 31.04%.

关 键 词：催化化学 苯乙酮 不对称氢转移 RuCl[p-cymene][R R-DPEN]配合物 手性α-苯乙醇 

分 类 号：O643.36[理学—物理化学] TQ426.94[理学—化学]