1,1'-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁与五羰基铁和三乙腈三羰基钼的反应  

Reaction of 1,1-Bis(tetramethylcyclopentadienyl)ferrocene with Pentacarbonyl Iron and Triacetonitrile Tricarbonyl Molybdenum

作　　者：邓小斌[1] 徐善生[1] 王佰全[1] 周秀中[1] 

机构地区：[1]南开大学化学系

出　　处：《高等学校化学学报》2000年第6期898-902,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金 !(批准号 :2 9972 0 2 3 );教育部博士点专项基金 !(批准号 :95 0 5 5 0 2 )

摘　　要：配体 1 ,1 -双 (四甲基环戊二烯基 )二茂铁 1 ,1 -Fc( Me4Cp) 2 ( )与五羰基铁在二甲苯中回流反应 ,得二茂铁桥连双 (四甲基环戊二烯基 )四羰基二铁 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Fe( CO) ( μ-CO) ]2 ( 1 ) .化合物 1在氯仿中与单质碘反应 ,Fe_ Fe键断裂 ,生成二茂铁桥连双铁碘化合物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Fe( CO) 2 I]2 ( 2 ) .配体 与正丁基锂作用生成二茂铁桥连双 (四甲基环戊二烯基负离子盐 ) ,后者随即与三乙腈三羰基钼反应形成 1 ,1 -二茂铁双 (四甲基环戊二烯基负离子盐 ) 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3- Li+ ]2 ( ) .钼负离子 与 CH3I作用在钼原子上发生甲基化 ,得到产物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3Me]2 ( 3 ) . 与 Br CH2 CH2 Br反应 ,未得到预期的 Mo_ Mo键化合物 ,相反却得到少量亲核取代 -消除的双钼 -溴化合物 1 ,1 -Fc[( Me4Cp) Mo( CO) 3Br]2( 4) .经元素分析、IR及 1 H NMR表征化合物 1— 4的结构 ,并用 X射线衍射测定了化合物The xylene solution of 1,2 bis(tetramethylcyclopentadienyl)ferrocene, 1,1 Fc(Me 4Cp) 2(Ⅰ) and Fe(CO) 5 was refluxed for 10 h to yield ferrocene bridged bis(tetramethylcyclopentadienyl) tetracarbonyl, 1,1 Fc[(Me 4Cp)Fe(CO) 2] 2(1). Futher reaction of compound 1 with I 2 in chloroform to yield Fe_Fe bond cleaved product, 1,1 Fc[(Me 4Cp)Fe(CO) 2I] 2(2). compound Ⅰ reacted sequentially with n BuLi and Mo(MeCN) 3(CO) 3 to generate 1,1 Fcbis[tetramethylcyclopentadienyltricarbonyl molybdenum anion salt], 1,1 Fc(Me 4Cp)Mo(CO) 3 -Li +] 2(Ⅱ). Futher reaction of compound Ⅱ with MeI yielded the corresponding methylmolybdenum complex, 1,1 Fc[(Me 4Cp)Mo(CO) 3Me] 2(3). The reaction of compound Ⅱ with BrCH 2CH 2Br did not gave the expected Mo_Mo binuclear compound, instead a small quantity of ferrocene bridged bis(molybdenum bromide) compound, 1,1 Fc[(Me 4CpMo (CO) 3Br] 2(4), which was isolated by nucleophilic substitution and elimination mechanism. The molecular structures of compounds 1_4 were characterized by elemental analyses, IR and 1H NMR spectra. The crystal structure of compound 1 was determined by X ray diffraction. [WT5HZ]

关 键 词：二茂铁桥边双金属化合物 富瓦烯 晶体结构 

分 类 号：O627.81[理学—有机化学]