2-单核和双核茂铁基-1,3-二烷基苯并咪唑盐的合成、结构及性质研究  

Synthesis, Crystal Structure and Properties of Iodide and Hexafluorophosphate Salts of 2-Ferrocenyl (or Binuclear Ferrocenyl)-1,3-dialkylbenzimidazolium

作　　者：王静[1,2] 冯丽敏[1,2] 马飞娟[1,2] 林芬[3] 谢莉莉[1,2] 袁耀锋[1,2] 

机构地区：[1]福建省光催化重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地,福州350108 [2]福州大学化学系,福州350108 [3]福州大学分析测试中心,福州350108

出　　处：《有机化学》2012年第8期1479-1486,共8页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：福建省自然科学基金(Nos.2010J01036;2009J05028);福建省科技计划重点(No.2009H0021)资助项目~~

摘　　要：以2-二茂铁基苯并咪唑(2)为原料,合成了1-甲基-2-二茂铁基-3-乙基苯并咪唑碘盐(4)和六氟磷酸盐(5);甲酰化的2,2-双二茂铁基丙烷(6)与邻苯二胺在甲醇作溶剂,回流,碘催化下反应,得到2-[1'-(2-二茂铁基丙烷-2-基)二茂铁-1-基]苯并咪唑(7),以7为原料合成了1-甲基-2-[1'-(2-二茂铁基丙烷-2-基)二茂铁-1-基]-3-乙基苯并咪唑碘盐(9)和六氟磷酸盐(10).电化学分析表明所得的盐化合物中,与苯并咪唑阳离子直接相连的二茂铁的氧化电位相对2和7均产生了较大正移.对化合物4的单晶结构进行了解析,晶体结构中存在π-π堆积.UV-Vis吸收光谱表明所得盐化合物具有光致电荷迁移现象.DSC-TG(差示扫描量热-热重)测试表明碘盐4对高氯酸铵(AP)热分解有较好催化效果.Iodide salt 4 and hexafluorophosphate salt 5 of 1-methyl-2-ferrocenyl-3-ethylbenzimidazolium are prepared using 2-ferrocenylbenzimidazole 2 as starting material.2-[1＇-（2-Ferrocenylpropan-2-yl）ferrocen-1-yl]benzimidazole（7） is obtained by the reaction of formyl 2,2-diferrocenylpropane with o-diaminobenzene in the condition of methanol as solvent,reflux and catalysis of iodine.Iodide salt 9 and hexafluorophosphate salt 10 of 1-methyl-2-[1＇-（2-ferrocenylpropan-2-yl）-ferrocen-1yl]-3-ethylbenzimidazolium are synthesized using 7 as starting material.Oxidative potentials of ferrocenyl connected directly to benzimidazolium in these salts move to more positive position to a large extent.Crystal structure of 4 is explained and π-π stacking is showed.UV-Vis spectra shows that photoinduced charge transfer exists for salts.Iodide salt 4 presents good catalytic effect on decomposition of ammonium perchlorate（AP） in DSC-TG（differential scanning calorimetry-thermogravimetric） test.

关 键 词：二茂铁 双核茂铁基 苯并咪唑盐 

分 类 号：O627.8[理学—有机化学]