吡啶氮氧化物的三重态能级对其稀土铕、铽配合物的荧光性能的影响  

Influence of the triplet state levels on the luminescent properties of the terbium (Ⅲ) and europium(Ⅲ) complexes of pyridine nitrogen oxides

作　　者：王亚玲[1] 苟如虎[1,2] 杨汝栋[2] 闫兰[2] 

机构地区：[1]甘肃民族师范学院化学与生命科学系,合作747000 [2]兰州大学化学化工学院,兰州730000

出　　处：《四川大学学报（自然科学版）》2012年第4期866-870,共5页Journal of Sichuan University(Natural Science Edition)

基　　金：国家自然科学基金(29571013);甘肃省省青年科技基金计划(1107RJYP047);甘肃省教育科学"十一五"规划2010年度规划课题(GS(2010)GX053)成果;合作民族师范高等专科学校校长基金项目(08-24);甘肃民族师范学院基金项目(10-04)

摘　　要：合成并测定了6-甲基-2-吡啶羧酸氮氧化物(L^1),氮,氮′-二(6-甲基-2-吡啶酰胺氮氧化物)-1,2-乙烷(L^2),氮,氮′-二(6-甲基-2-吡啶酰胺氮氧化物)-1,2丙烷(L^3)三个配体的铕、铽配合的发射光谱和配体的三重态能级.结果发现,L^1,L^2,和L^3强烈的敏化Eu^(3+)的发光,顺序为:L^1>>L^2>L^3,而敏化Tb^(3+)的发光非常的弱.该事实表明,配体的最低三重态能级(T)和铽或铕的~5D_j之间的差值△E完全符合了配体的对铕敏化而很不符合对铽敏化的条件.数据分析可知,对于Eu^(3+)而言,当△E大于1000 cm^(-1)小于2000 cm^(-1)时,发射出稀土离子的特征荧光很强,越接近2000 cm^(-1)时特征荧光强度更强.对于Tb^(3+)而言,当△E小于1500 cm^(-1)时,发射出稀土离子的特征荧光很弱,而接近1500 cm^(-1)时特征荧光强度几乎为零.The emission parameters for Tb3＋ and Eu3 ＋ complexes with 6-methyl-2-pyridine N-oxide（L1）, N, N′-BIS （6-metyl-2-pyridinecarboxylamide-N-Oxide）- 1,2-ethane （L2 ）, N, N＇-BIS（6-metyl-2-pyridinecar- boxylamide-N-Oxide）-l,2-Propane（L3）and the excited triplet states were determined. It was found that L2 , L2 , and L3 strongly sensitize Eu3＋ luminescence, while the ligands sensitize Tb3＋ luminescence very weakly. The intensity of the sensitized luminescence for Eu3＋ increases in the following order： L1 〉L2〉L3. It was explained by the relative energy gap between the lowest triplet energy level of the ligands （T） and 5D1 of Tb3＋ or Eu3＋ that the order of the luminescent intensity for Eu3＋ complexes with the lig- ands and the ligands sensitize Tb3＋ weakly. When 1000 cm-1（△E（T-5D1）〈2000 cm-1, the lumines-cent intensity of the Eu3＋ complex is stronger. For Tb3＋ , when △E is less than 1500cm-1 , the emitted characteristic fluorescence is very weak, especially when AE is close to 1500 cm-1 , the emitted characteristic fluorescence is close to zero.

关 键 词：稀土钆配合物 吡啶氮氧化物 磷光光谱 三重态能级 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学] O614.33[理学—化学]