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作 者:李达刚[1]
机构地区:[1]中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃兰州730000
出 处:《石油化工》2000年第7期493-497,共5页Petrochemical Technology
基 金:国家自然科学基金
摘 要:应用加压原位红外光谱反应装置 ,在 2 0~ 14 0℃、n(C2 H4) /n(CO) /n(H2 ) =1/1 5 /1 5、1 5~ 2 0MPa条件下 ,考察了乙烯气相醛化制丙醛负载铑催化剂的原位红外光谱。结果表明 ,以Rh(CO) (acac) (PPh3)或RhCl3 作为催化剂母体 ,在过量三苯基膦和合成气的存在下 ,均可生成HRh(CO) (PPh3) 2 及其二聚体 [Rh(CO) (PPh3) 2 ] 2 和 /或HRh(CO) 2 (PPh3) 2 及其二聚体〔Rh(CO) 2 (PPh3) 2 〕2 ,这些络合物可组成平衡体系 ,为反应提供催化活性物种 ,保证乙烯醛化反应的连续进行。Supported rhodium catalysts for vapor phase hydroformylation of ethylene were studied under reaction conditions close to that of industrial production (n(C 2H 4)/n(CO)/n(H 2)=1/1 5/1 5,1 5~2 0 MPa,20~140 ℃).The results indicate that Rh(CO)(acac)(PPh 3) or RhCl 3 as precursor of catalytically active species can be converted to HRh(CO)(PPh 3) 2 and its dimer [Rh(CO)(PPh 3) 2] 2 and /or HRh(CO) 2(PPh 3) 2 and its dimer[Rh(CO) 2(PPh 3) 2] 2 in the presence of excees P(C 6H 5) 3 and syngas.An equilibrium system may be formed from these four complexes,so that the active species for hydroformylation of ethylene can be provided continually.
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