开环茂金属成环及氢分子消除反应机理的理论研究  

Theoretical Studies on the Reaction Mechanism of the Cyclization and Dehydrogenation of Open Metallocene

作　　者：刘楠楠[1] 丁益宏[1] 

机构地区：[1]吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130021

出　　处：《高等学校化学学报》2012年第10期2303-2307,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家“九七三”计划项目(批准号:2012CB932800);国家“九七三”计划项目(批准号:2010CB327701);国家自然科学基金(批准号:21073074,20773054);教育部博士点基金(批准号:20070183028);教育部优秀青年教师资助计划;吉林省杰出青年基金(批准号:20050103);教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET)资助

摘　　要：采用密度泛函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3LYP/def2-TZVPP+ZPE水平下,对以开环的(η5-C5H7)2Ru为前驱体生成闭环(η5-C5H5)2Ru的各种可能的反应路径进行了详细的研究.最终确定其反应机理为:(η5-C5H7)2Ru的一个η5-C5H7发生端碳成键的成环反应形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),经过两步氢原子迁移到Ru原子上,之后脱掉一个氢气分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而后另一个η5-C5H7再重复成环并进行两步氢迁移以及氢气分子消除而得到最终的产物(η5-C5H5)2Ru.We investigated the reaction mechanism of producing（ η5-C5 H5 ）2Ru from（η5-CsH7 ）2Ru by theo- retical calculations using density functional theory（DFY） method at the MO6-2X/def2-TZVPP//B3LYP/def2- TZVPP＋ZPE level. Firstly, aη5-C5 H7 of （η5-C5 H7 ）2 Ru undergoes the cyclization by the carbon-carbon bond formation and produces （ η3-C5 H7 ） Ru （ η5-C5H7 ）, then, after the two steps of hydrogen migration, dehydro- genation occurs and produces （η5-C5 Hs ）Ru（η5 -C5H7 ）. Subsequently, the other η5-C5 H7 repeats the cycliza- tion, hydrogen migration and dehydrogenation. Finally, the （η5-C5H5）2Ru is obtained.

关 键 词：开环茂金属 成环 反应机理 密度泛函理论 

分 类 号：O641[理学—物理化学]