双氧桥联四核二丁基锡(2，4，6．三甲基)苯甲酸酯配合物的合成、结构、量子化学及热稳定性研究  

Synthesis,Crystal Structure,Quantum Chemistry and Thermal Stability of the Bis-Oxygen-Bridged Tetranuclear Dibutyltin(2,4,6-trimethyl)benzoate

作　　者：蒋伍玖[1] 邝代治[1] 庾江喜[1] 冯泳兰[1] 张复兴[1] 王剑秋[1] 

机构地区：[1]功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室,衡阳师范学院化学与材料科学系,衡阳421008

出　　处：《无机化学学报》2012年第11期2363-2368,共6页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：湖南省自然科学基金(No.11JJ3021);湖南省教育厅创新平台项目(No.10K010);湖南省科技计划项目(No.2010JT4041);功能金属有机材料湖南省普通高校重点实验室开放基金(No.10K02);衡阳市科技计划项目(No.2011KG56);衡阳师范学院青年项目(No.11A28)资助项目

摘　　要：2,4,6-三甲基苯甲酸(TMBA)与(n-Bu)2SnO反应,合成氧桥联的四核二丁基锡(2,4,6-三甲基)苯甲酸酯配合物{[(n-Bu)2Sn(2,4,6-TMBA)]2O}2,经元素分析、1H NMR、13C NMR、IR和X-射线衍射表征分子结构,该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=1.272 56(2)nm,b=1.322 73(2)nm,c=1.437 25(3)nm,α=111.197 0(10)°,β=99.691 0(10)°,γ=111.790 0(10)°,Z=1,V=1.962 35(6)nm3,Dc=1.368 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.308 mm-1,F(000)=828,R=0.040 9,wR=0.109 1。配合物以Sn2O2平面四元环中心对称,每个桥联氧原子还连接一个环外锡,形成双氧桥联四核二丁基锡结构。环上与环外Sn原子均呈现五配位畸变三角双锥构型。利用量子化学G03W软件,在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居及前沿分子轨道组成进行了研究。并通过热重分析对配合物进行了热稳定性研究。An organooxotin complex of {[n-Bu2Sn（2,4,6-TMBA）]2O}2 has been synthesized by the reaction of n- Bu2SnO with 2,4,6-TMBA and characterized by IR, ^1H NMR, ^13C NMR and elemental analysis. The crystal structure has been determined by X-ray diffraction. It crystallizes in the monoclinic, space group P1, with a= 1.272 56（2） nm, b=1.322 73（2） nm, c=1.437 25（3） nm, α=111.1970（10）°,β=99.691 0（10）°, T=111.790 0（10）°, Z=1, V=1.962 35（6）nm3, Dc=1.368 Mg·m-3,μ（Mo Ka）=l.308 mm-1, F（000）=828, R=0.037 2, wR=0.096 1. This complex belongs to centrosymmetric structure mode with a four-membered central endocyclic Sn2O2 unit in which the bridging oxygen atoms are tri-coordinated. Each bridging oxygen atom also connects with an exocyclic tin atom. The endocyclic and exocyclic tin atoms all are five-coordinated in a distorted trigonal bipyramidal geometry. The stabilities, some frontier molecular orbital energies, the populations of the atomic net charges and composition characteristics of some frontier molecular orbital of the complex have been investigated. The complex was studies by TGA analysis. CCDC： 837504.

关 键 词：有机锡氧化合物 合成 晶体结构 量子化学 热稳定性 

分 类 号：O614.43[理学—无机化学]