原儿茶酚3,4-双加氧酶复合物中自旋-轨道耦合与零场分裂的计算  

作　　者：吕玲玲[1] 朱元成[1] 王小芳[1] 左国防[1] 郭峰[1] 赵素瑞[1] 王永成[2] 

机构地区：[1]天水师范学院生命科学与化学学院,天水741001 [2]西北师范大学化学化工学院,兰州730070

出　　处：《科学通报》2012年第30期2842-2848,共7页Chinese Science Bulletin

基　　金：天水师范学院"青蓝"人才;教育部重点项目(211189)资助

摘　　要：采用密度泛函理论(DFT)探讨了高自旋原儿茶酚3,4-双加氧酶(3,4-PCD)活化底物儿茶酚(PCA)复合物的磁性电子结构特征及电子轨道起源.计算的g-张量表明,从配体到金属电荷转移(LMCT)主要来自于配体PCA和Tyr408的型轨道转移电子到Fed轨道,导致沿x轴方向极化(PCA)或沿y轴方向极化(Tyr408).x和y轴方向的极化要求沿z轴方向,Lz(z=z′),产生较大的自旋轨道耦合(SOC)矩阵元,并且因单中心重原子效应Fe导致gz′=2.0158,即在z方向较大地偏离于ge=2.0023.由于△S=-1自旋翻转激发态混入六重基态,得到较大的零场分裂参数D=+1.147cm-1.SOC计算表明高自旋(S=5/2)基态3,4-PCD-PCA是弱的自旋翻转复合物(SOC=31.56cm-1).

关 键 词：3 4-PCD-PCA g-张量 零场分裂(ZFS) 自旋-轨道耦合(SOC) 

分 类 号：O621.25[理学—有机化学]