二茂铁取代卟啉的合成表征及电化学性质(英文)  

Synthesis,Characterization and Electrochemical Properties of Ferrocenyl-Substituted Free-Base Porphyrins

作　　者：朱佳丽[1] 张秀风[1] 房媛媛[1] 孙斌[1] 路桂芬[1] 欧忠平[1] 

机构地区：[1]江苏大学化学化工学院,镇江212013

出　　处：《无机化学学报》2013年第1期199-205,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21071067,21001054)资助项目

摘　　要：通过吡咯与二茂铁甲醛和对甲基苯甲醛的直接交叉缩合反应，合成并成功分离了6个含有0～4个二茂铁取代基的卟啉化合物：5，10，15，20-四（4．甲苯基）卟啉[（CH3Ph）4PH2]、5-（二茂铁基）．10，15，20-三-（4-甲苯基）卟啉[Fc（CH，Ph）3PH2]、c／s-5，10-（-茂铁基）－15，20-二f4-甲苯基）卟啉[cis—Fez（CH，Ph），H21、trans-5，15-二（二茂铁基）-10，20．二（4-甲苯基）卟啉[trans—Fcz（CH3Ph）2PH2]、5，10，15．三（二茂铁基）-20．（4-甲苯基）卟啉[Fc，（CH3Ph）PH2]、5，10，15，20-四（二茂铁基）卟啉[Fc4PH2]。用紫外一可见和红外光谱、核磁共振及质谱等技术对卟啉化合物进行了表征，用微量光谱滴定法测定了化合物在非水溶剂中的质子化反应常数，研究了它们的电化学和光谱电化学性质。结果表明，二茂铁取代基对化合物的光谱及氧化还原电位有较大的影响。Six free-base porphyrins containing 0-4 ferrocenyl substituents were synthesized and successfully isolated from the direct cross-condensation reaction between pyrrole, p-methylbenzaldehyde and ferrocene carboxaldehyde. These porphyrins are represented as （CH3Ph）4PH2, Fc（CH3Ph）3PH2, cis-Fc2（CH3Ph）2PH2, trans-Fcz（CH3Ph）2PH2, Fc3（CH3Ph）PHz and Fe,PH2, respectively. Each compound was characterized by UV-Vis, FTIR, 1H NMR and mass spectroscopy. The protonation constants of these compounds were determined in non-aqueous solvent by the micro-spectral titration technique. Electrochemical and spectroelectrochemical properties of each porphyrin were also examined. The results indicated that ferrocenyl substituents have a significant effect on the spectra and redox potentials.

关 键 词：二茂铁取代卟啉 合成 表征 质子化反应 电化学和光谱电化学 

分 类 号：O611.4[理学—无机化学]