间-苯二氧乙酰-(N-苯甲酰基)肼钳形受体对卤素阴离子的识别机理  

Therecognition mechanism of the m-dioxo-acetyl-phenyl-(N-benzoyl)-hydrazine tweezers receptor for the halogen anions

作　　者：刘艳芝 袁焜[1,2] 吕玲玲 李会学[1,2] 朱元成 左国防[1,2] 刘新文 

机构地区：[1]甘肃高校新型分子材料设计与功能省级重点实验室,天水741001 [2]天水师范学院生命科学与化学学院,天水741001

出　　处：《原子与分子物理学报》2013年第1期37-44,共8页Journal of Atomic and Molecular Physics

基　　金：教育部科学技术研究重点项目(211189);天水师范学院"青蓝"人才工程基金

摘　　要：采用密度泛函B3LYP(Bccke.thrcc-paramctcr,Lee-Yang-Parr)方法探讨了间-苯二氧乙酰-(N-苯甲酰基)肼(DAPHZ)受体对卤素阴离子的识别机理,结果发现DAPHZ钳形受体C构型以其钳形结构中的N-H键与卤素阴离子间形成多齿红移氢键进行识别,其中C…X^-(X=F^-,Cl^-和Br^-)体系中主客体间以双齿氢键识别结合,而在C…I^-体系中主客体间以三齿氢键识别结合,说明钳形受体C对I^-在空间几何上具有最好的匹配性.经BSSE校正后的C…F^-,C…Cl^-,C…Br^-和C…I^-体系分子识别相互作用能△E_(CP)分别为-314.0,-200.1,-183.3和-136.3 kJmol^(-1),说明钳形受体C对F^-在热力学上具有最好的识别能力.此外,采用自然键轨道(NBO))分析及分子中原子(AIM)等理论分析了C…X^-(X=F^-,Cl^-,Br^-和I^-)识别体系中红移氢键的电子结构和性质.The recognition mechanism of the m-dioxo-acetyl-phenyl-（N-benzoyl）-hydrazine tweezers re- ceptor （C） for the halogen anions was discussed at the density {unction Becke, three-parameter, Lee- Yang-Parr （B3LYP） method. The results showed that recognition mechanism was performed by using double or three coordination red-shi{t hydrogen bond between N-- H bonds o{ the C and the halogen ani- ons X- （X = F- , C1- , Br- and I-）. The calculated interaction energies （AEcp） with basis set super-po- sition error （BSSE） correction o{ the three complexes are -- 314.0, -- 200.1, -- 183.3 and -- 136.3 kJ tool-1 , respectively. Natural bond orbital theory （NBO） analysis and Atoms in molecules （AIM） theory have been used to investigate the electronic structure and properties of the red-shi{t hydrogen bond be- tween N--H bonds of the C and the halogen anions X-.

关 键 词：主客体识别 酰肼类钳形受体 卤素阴离子 红移氢键 

分 类 号：O641[理学—物理化学]