链型氮氧杂醇酚胺多齿配体Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究  

4-Nitrophenyl Acetate Hydrolysis Catalyzed by Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) Complexes of Linear Oxa-Aza Polydentate Amino Alcoholic Phenol Ligands

作　　者：解永树[1] 郁隽 林瑞森[2] 刘清亮[1] 

机构地区：[1]中国科学技术大学化学系,合肥230026 [2]浙江大学化学系,杭州310027

出　　处：《高等学校化学学报》2000年第9期1441-1444,共4页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金!(批准号 :2 97730 4 1)资助

摘　　要：在 2 5± 0 .1℃ ,I(KNO3) =0 .1 0 mol/ L ,p H=6 .5～ 9(5 0 mmol/ L缓冲溶液 )条件下 ,用分光光度法测定了含醇羟基和酚羟基链型氮氧杂配体 N,N -二 -(2 -羟乙基 ) -乙二胺 (L1)和 N-(2 -羟基苄基 ) -3-氨基 -1 -丙醇 (HL2 )的 Cu( )配合物及 N -(2 -羟乙基 ) -N -(2 -羟基苄基 ) -乙二胺 (HL3)和 N -(2 -羟乙基 ) -二乙三胺(L4 )的 Zn( )配合物催化对硝基苯酚乙酸酯 (NA)水解动力学 ,得到了 NA酯催化水解二级反应速率常数k C.结果表明 ,在中性 p H值附近生成的配位烷氧负离子 Cu( )…… - OR和 Zn( )…… - OR均为很好的亲核试剂 .配合物对 NA酯水解有亲核试剂进攻和金属离子作为 L ewis酸活化底物的双重催化作用 ,k C 值可分别达到 6 .72× 1 0 - 2 ,0 .1 2 6 ,4.5 5× 1 0 - 2 和 7.6 6× 1 0 - 2 mol- 1·L· s- 1.The kinetics of p-nitrophenyl acetate(NA) hydrolysis catalyzed by Cu(Ⅱ) complexes of ligands N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-ethylenediamine(L 1) and N-(2-hydroxybenzyl)-3-amino-propan-1-ol(HL 2) and Zn(Ⅱ) complexes of ligands N-(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxybenzyl)-ethylenediamine(HL 3) and 3,6,9-triaza-1-nonanol(L 4) was determined spectrophotometrically at (25±0.1) ℃ and I=0.10 mol/L KNO_3 in φ(CH_3CN)=10% at pH 6.5—9.0(50 mmol/L buffers), and the second-rate constants k_C for the catalysis of NA ester hydrolysis were obtained. The experimental results indicate that coordinated alkoxides Cu(Ⅱ)… -OR and Zn(Ⅱ)… -OR yielded at neutral pH are strong nucleophiles, and the complexes have a strong ability to catalyze the hydrolysis of NA ester following the double-catalysis mechanism, with k_C values of 6.72×10 -2, 0.126 , 4.55×10 -2 and 7.66×10 -2 mol -1·L·s -1.

关 键 词：氮氧杂配体 催化水解 铜 锌 配合物 NA 

分 类 号：O614.121[理学—无机化学] O614.241[理学—化学]