一个新的Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)二维超分子配合物的合成及结构研究  

Synthesis and crystal structure of a new 2D Co(Ⅲ)/Co(Ⅲ) supramolecular complex

作　　者：杨铭方[1] 高涛[1] 韩宁[1] 马越[1,2] 廖代正[1,2,3] 

机构地区：[1]南开大学化学系,天津300071 [2]南开大学金属与分子基材料化学天津市重点实验室,天津300071 [3]厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005

出　　处：《中国科技论文》2013年第6期561-564,共4页China Sciencepaper

基　　金：高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(20090162110032);国家自然科学基金资助项目(21101096)

摘　　要：以过渡金属Co(Ⅱ)盐为原料,采用二(2-吡啶甲酰)胺、4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和单臂氮氧自由基IM2Py(IM2Py=2-(2-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基)为配体合成配合物,由于自由基和Co(Ⅱ)之间的氧化还原反应,最终得到了Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)同时存在的金属配合物[Co(Ⅱ)(IMH2Py)2(H2O)2][Co(Ⅲ)(cda)(bpca)]2□21H2O,(IMH2Py=2-(2′-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基-1-氧化-咪唑啉配体,cda3-=4-羟基-2,6-吡啶二甲酸根,Hbpca=二(2-吡啶甲酰)胺),其中自由基被还原成IMH2Py。单晶X-射线衍射结果表明,配合物属三斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=0.839 6(9)nm,b=1.360 0(16)nm,c=1.846(2)nm,α=82.364(19)°,β=77.14(2)°,γ=77.00(2)°。分子结构单元由3个单核Co单元构成,包括2种配位方式的Co离子,中心位置的Co1处于六配位八面体构型CoN2O4中是Co(Ⅱ)离子,与2个自由基还原产物IMH2Py和2个水分子配位;而处于两端相的Co2/Co2A相对于Co1中心对称是Co(Ⅲ)离子,处于六配位八面体构型CoN4O2中,分别与一个4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和二(2-吡啶甲酰)胺配位。分子结构单元最终通过氢键以及配体间的π…π相互作用,连接成为一个二维超分子结构。In this study a new 2D supramolecular complex[Co（Ⅱ）（IMH2Py）2（H2O）2][Co（Ⅲ）（cda）（bpca）]2□21H2O[B 21H20（1）（cda = 4-hydroxo-2,6-dicarboxylatopyridine,bpea = bis（2-pyridylearbonyl）amine, IMH2Py = 1-hydroxy-2-（2-pyridyl）-4,4,5,5 tet- ramethyl 4,5-dihydro-lH-imidazole） containing both Co（II） and Co（III） has been synthesized and structurally characterized by X- ray diffraction method. It crystallizes in the triclinic space group P~, a = 0. 839 6（9） nm ,b = 1. 360 0（16） nm, c = 1. 846（2） nm, a = 82. 364（19）~, j？ = 77.14（2）~, ~ = 77.00（2）~. The molecule consists of three mononuclear cobalt units with two kinds of coordination environment. The center Col is Co（II） located in a distorted octahedral environment CON204 formed by two IMH2Py and two water molecules, while the terminals Co2/Co2A are Co（III） located in a distorted octahedral environment CON402 formed by a cda and bpca ligands. The three cobalt units are connected by hydrogen bonding and π…π interactions to form a 2D supramolecular structure.

关 键 词：无机化学Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)配合物 晶体结构 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]