配合物[Ni(H_2B(pyrazolyl)_2)_2]的非等温热分解动力学研究  

Study on the thermal decomposition kinetics of [Ni(H_2B(pyrazolyl)_2)_2] complex

作　　者：袁厚群[1] 肖伟[1] 邢永恒[2] 鲍光明[3] 

机构地区：[1]江西农业大学理学院,江西南昌330045 [2]辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029 [3]江西农业大学动物科学与技术学院,江西南昌330045

出　　处：《分子科学学报》2013年第4期308-311,共4页Journal of Molecular Science

基　　金：江西省教育厅基金资助项目(GJJ12252;GJJ12254);江西省科技厅资助项目(20112BBF60023);教育部高校博士点专项基金资助项目(20113603120006)

摘　　要：在甲醇溶液中用Ni(CH3COO)2.4H2O和NaH2B(pz)2常温下合成出了配合物[Ni(H2B(pz)2)2](pz=pyrazolyl),并用元素分析、红外光谱和X射线衍射等对配合物的结构进行了表征,对此配合物进行了非等温热分解动力学研究.采用了微分Achar和积分Coats-Redfern法分别拟合出配合物2个热分解阶段的动力学方程及相应的动力学参数.配合物第一热分解阶段可能的机理为三维扩散,球形对称,其动力学方程为dα/dT=3(A/β)e-E/RT[(1-α)-1/3-1]-1/2.配合物第二热分解阶段可能的机理为相边界反应,圆柱形对称(n=1/2),其动力学方程为dα/dT=2(A/β)e-E/RT(1-α)1/2.2个反应阶段的表观活化能平均值分别为260.87和176.27kJ/mol,lnA的平均值分别为65.65和37.11s-1.Reaction of Ni（CH3COO）2·4H2O with NaH2B（pz）2 in methanol at room temperature gaves a complex of [Ni（H2B（pz）2）2]（pz = pyrazolyl）.The complex was characterized by elemental analysis,IR,and X-ray diffraction.Here,we report the kinetics of thermal decomposition of the complex under non-isothermal condition.The kinetic functions and parameters of the decomposition processes for the title complex were calculated with Achar method and Coats-Redfern method.The results showed that the most probable kinetic model function of the first step can be expressed as dα/dT=3（A/β）e-E/RT[（1-α）-1/3-1]-1/2,while for the second step it can be expressed as dα/dT=2（A/β）e-E/RT（1-α）1/2.The average values of the apparent activation energy（Ea） and preexponential factor（lnA） are 260.87,176.27 kJ/mol and 65.65,37.11 s-1 for the first and second step,respectively.

关 键 词：镍配合物 聚吡唑硼酸盐 热分解动力学 TG-DTA 

分 类 号：O643[理学—物理化学]