通过接枝苄基磺酸在MCM-41上固载手性Mn(salen)配合物  

Immobilization of Chiral Mn(salen) Complex on MCM-41 via Functionalizing with Benzyl Sulphonic Acid

作　　者：李猛[1] 胡晨晖[2] 江春涛[1] 杨惠[1] 陈才[1] 侯文华[2] 陈静[1] 

机构地区：[1]南京工业大学理学院,南京210009 [2]南京大学化学化工学院介观化学重点实验室,南京210093

出　　处：《无机化学学报》2013年第11期2339-2346,共8页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21073084);江苏省自然科学基金(BK2011438);国家基础研究973项目(2009CB623504);南京工业大学青年教师学术基金(No.39704013)资助项目

摘　　要：首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征。结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留。以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2 h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%。归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用。经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能。MCM-41 was first functionalized with benzyl sulphonic acid using a post-synthetic procedure and then modified with chiral Mn（salen） complex to prepare a heterogeneous chiral Mn（salen） catalyst under cheap and mild conditions. The chiral Mn（salen） complex was axially immobilized into MCM-41 via the organic benzyl sulfonic groups. The catalyst was characterized by XRD, N2 adsorption-desorption, FTIR, TG-DSC, ICP and acid capacity titration. The results show that the chiral Mn（salen） complex has been supported on MCM-41, and the mesoporous structure of MCM-41 and the chiral structure of Mn（salen） are still remained. The supported catalyst was applied to the asymmetric epoxidation of ct-methylstyrene using m-chloroperbenzoic acid as an oxidant at 0 ℃, and showed ex- cellent performance with a conversion of 77% and e.e. （enantiomeric excess） value above 99% after a rather short re- action time of 2 h in the absence of NMO （N-Methylmorpholine-N-Oxide）. The benzyl sulphonic acid groups play a very good axial ligand function. By treating properly, the e.e. value was still 71% after the supported catalyst was reused 5 times.

关 键 词：MCM-41 手性Mn（salen）配合物 固载型催化剂 不对称环氧化 

分 类 号：O643[理学—物理化学]