八乙基金属卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定  

Axial Coordination of Octaethyl-Metalloporphyrins and Determination of Thermodynamic Constants

作　　者：张秀风[1] 张英[1] 欧忠平[1] 

机构地区：[1]江苏大学化学化工学院,江苏镇江212013

出　　处：《分析科学学报》2013年第5期681-684,共4页Journal of Analytical Science

基　　金：国家自然科学基金(No.21071067)

摘　　要：利用微量光谱滴定法研究了八乙基锌、铁、锰卟啉与N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、吡啶(Py)等碱性溶剂在CH2Cl2中的轴向配位反应。结果表明在给定的溶液中反应生成了五配位或六配位的配合物。测定了在不同温度下(283～298K)配位反应的平衡常数(logβn)以及焓变(△r Hθm)、熵变(△r Sθm)和吉布斯自由能变(△r Gθm)等热力学常数,讨论了配位溶剂、中心金属离子以及温度等对平衡常数和热力学常数的影响。Axial coordinate reactions of octaethyl-metalloporphyrins such as（OEP）Zn, （OEP）MnC1 and（OEP） FeCI with DMF,DMSO or pyridine in CH2 C12 were studied using a micro-spectral titration method. The results indicated that five-or six-coordinate complexes were formed under the given solution conditions. The number of axial ligands（n）, the equilibrium constants（logβm） and thermodynamic constants（△rHθm, △rSθmand △rGθm） of the coordinate reactions were determined under different temperature（283-298 K）. Effects of solvent, central metal ions and temperature on logβm, and thermodynamic constants were discussed.

关 键 词：八乙基金属卟啉 轴向配位反应 微量光度法 平衡常数及热力学常数 

分 类 号：O657.91[理学—分析化学]